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  • 磚的歷史(The History of Brick) 2009/04/29

    磚的歷史(The History of Brick)
    國立台灣師範大學化學研究所周煜翔/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

    磚最早的形狀被發現於西元前7500年(需要引證)。他們在「Çayönü」,一個位於底格里斯河上游和安納托利亞東南方,靠近Diyarbakir(土耳其東南一座大城)的地方被發現。其它最近的研究結果顯示,發現日期約在西元前7000年到6395年之間,來自耶利哥和Catal Hüyük(位於今日的土耳其)。從考古學證據顯示,焙燒過的磚的發明 (與更早期以太陽烘乾的泥磚相對) 被認為約在西元前三千年形成於中東。由於磚能良好的抵抗寒冷和潮濕的天氣,在有惡劣氣候不能使用泥磚的地區,磚能建造永久的建築物。磚有在日間從太陽慢慢地存放熱能使其增溫的好處,且能在日落以後持續散熱數個小時。 Continue reading →

  • 塑膠(Plastics) 2009/04/29

    塑膠(Plastics)
    國立台灣師範大學化學系葉重賢/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

    塑膠是大範圍全合成或半合成聚化產品的通稱。它們是由有機物的縮合或加成而產生的聚合物,且有可能包含取代以增強其表現性或者減少成本。有許多的天然聚合物通常被認為是塑膠。塑膠可以被塑造成許多不一樣的物品、薄膜、纖維。大多數他們的名字從可塑性或柔軟性獲得。”s”在”塑膠(Plastics)裡”是為了區別在聚合物材料扭曲的方式。例如,鋁是柔軟材料當材料接受外力導致不能回復的扭曲,可進行”塑膠”變形。 Continue reading →

  • 奈米碳管(Nanotube)(2) 2009/04/29

    奈米碳管(Nanotube)(2)
    國立台灣師範大學化學研究所碩士班黃邦齊/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

    奈米碳管(CNTs)是碳的一種同素異形體,他的長度與直徑比例超過一百萬。這種圓筒形碳分子有新穎的性能,使它們在許多方面如奈米技術、電子學、光學、材料科學及其他領域都非常有用。他們顯現出非凡的強度和獨特的電學性能,且是一種高效率的導熱物質。無機納米管也被合成。 Continue reading →

  • 鹼土金屬 (Alkaline Earth Metal) 2009/04/29

    鹼土金屬 (Alkaline Earth Metal)
    台北市立第一女子高級中學二禮 20號 許佳蓁/台北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

    鹼土金屬指的是元素週期表第二族(ⅡA族)的元素,包含鈹(Be)、鎂(Mg)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、鋇(Ba)、鐳(Ra)。鹼土金屬的性質提供週期表同族元素特性趨勢的極好例子。
    鹼土金屬皆為銀白色,質地較柔軟,屬於密度較小的金屬。鹼土金屬雖然不如鹼金屬般快速地易與水反應,但它仍可和水反應形成鹼性氫氧化物。例如鈉和鉀在室溫中即可與水反應,而鎂則與高溫水蒸氣才可反應,鈣則只能與熱水反應。 Continue reading →

  • 親核取代 2009/04/24

    親核取代 (Nucleophilic Substitution)
    國立新莊高級中學化學科陳偉民教師/國立臺灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

    在有機及無機化學中,親核取代為取代反應的一種基本型式,其中富含電子的親核試劑(nucleophile)攻擊接有脫離基(leaving group)的原子,此種帶有脫離基為帶正電或帶部分正電的原子或原子團,又稱為親電子試劑(electrophile)。

    最常見的反應型式可寫成 Nuc: + R-LG → R-Nuc + LG: 親核試劑(Nuc)的電子對(:)攻擊受質(R-LG),形成新的化學鍵,同時脫離基(LG)帶著電子對離開。

    在本例中,主要產物為R-Nuc。親核劑可能是電中性或帶負電,受質通常是電中性或帶正電。 鹵烷類在鹼性條件下水解即為親核取代的實例之一,其中攻擊性的親核試劑是OH,而脫離基是Br。 R-Br + OH → R-OH + Br 親核取代反應在有機化學中十分普遍,通常發生於飽和脂肪烴的碳原子上,偶而也會發生在芳香烴其他不飽和烴的碳原子上。 飽和碳原子上的親核取代 SN1與 SN2反應 在1935年,休斯(Edward D. Hughes)與殷高爵士(Sir Christopher Ingold)研究有機鹵化物與相關化合物的親核取代反應。他們認為有兩種主要的反應機構,且兩種反應機構互相競爭。

    這兩種反應機構為SN1反應與SN2反應,其中S(Substitution)代表取代反應。N代表親核,數字代表反應級數。 在SN2反應中,反應速率決定步驟包含Nu及R-LG為二級反應。通常當親核試劑容易接近中心碳原子時,較易發生SN2 反應。相反的,SN1反應涉及兩個步驟。當受質的中心碳原子被體積龐大的原子團包圍時,SN1反應變得比較重要,這有兩個原因,一方面因為這些龐大的原子團在空間上干擾了SN2反應,另一方面,這類高度取代的碳原子較易形成穩定且帶正電的碳原子。

    起初,親核取代反應的速率令化學家困惑,因為其反應速率快慢的順序為: CH3X > 一級烷基 > 二級烷基 < 三級烷基 隨著中心碳原子上的取代基漸漸增多,其反應級數由二級變成一級。影響SN1 與SN2的反應速率之因素並不相同。 SN1 的反應速率快慢的順序為:CH3X > 一級烷基 > 二級烷基 > 三級烷基 SN2 的反應速率快慢的順序為:CH3X > 一級烷基 > 二級烷基 > 三級烷基 綜合以上兩項順序,就得到下圖,(以溴烷類為例)。
    鹵烷類的親核取代反應參看表1。

    表一:RX(鹵烷類或類似化合物)之親核取代

    影響因素 SN1 SN2 注釋
    速率方程 速率 = k [RX ] 速率 = k [RX ][Nuc ]
    一級鹵烷 不會,除非存在額外的穩定化基團 很好,除非親核試劑位阻大
    二級鹵烷 中度 中度
    三級鹵烷 非常好 不會 如果加熱或使用強鹼,可能發生消除反應。
    離去基團 重要 重要 就鹵素而言,I >Br >Cl >>F
    親核性 不重要 重要
    溶劑效應 極性質子溶劑 極性非質子性溶劑
    立體化學 外消旋化,有部分翻轉的可能性 完全翻轉
    重排反應 常見 少見 重排反應是親核取代的副反應。
    消除反應 常見,特別是使用簡單親核體時 僅在使用簡單親核體時發生 消除反應是親核取代的副反應,特別是加熱時。
  • 阿瑞尼斯與「電解分離」說(Arrhenius and Electrolytic Dissociation Theory) 2009/04/21

    阿瑞尼斯與「電解分離」說(Arrhenius and Electrolytic Dissociation Theory)
    國立臺灣大學化學系林雅凡博士/國立臺灣大學化學系李俊毅責任編輯

    雖然德國有機分析生化學家來比錫(Justus von Liebig, 1803-1873)在獨到精闢的分析推論後,將「酸性物質」定義為含「氫」物質,對於「鹼性物質」的闡述卻仍一知半解。除了延續過去經驗,知道「鹼」為中和「酸」的物質之外,「中和反應」能以進行的箇中原因,對十九世紀中期的科學家來說,依然不明就裡。

    柳暗花明又一村–阿瑞尼斯的酸鹼學說
    西元1880年間,瑞典化學家阿瑞尼斯(Svante August Arrhenius, 1859-1927)在致力於分析測量多種物質水溶液濃度與導電度之間的關係後發現,酸、鹼、鹽等物質在越稀薄的溶液中,其莫耳導電度(molar conductivity)就越好;而強酸、強鹼的導電度,又比相同濃度的弱酸、弱鹼來得好,於是他在1884年所撰寫的博士論文中,大膽提出:「強酸、強鹼、及鹽類分子溶於水,會『裂開(split up)』,以陰離子、與陽離子存在於水中。」這樣的主張,引起當時科學界許多爭議,他的口試委員對其說法,大表不以為然。 Continue reading →

  • 酸鹼(Acid and Base)化學的發展史(二) 2009/04/20

    酸鹼(Acid and Base)化學的發展史(二)
    國立臺灣大學化學系林雅凡博士/國立臺灣大學化學系李俊毅責任編輯

    pH值的提出—化繁為簡西元1909年,丹麥生化學家索倫森(Søren Peder Lauritz Sørensen, 1868-1939)發表了pH值的概念,以簡單的數學方式來表達阿瑞尼士理論中,「氫離子濃度越高,酸性越高」的意涵。他所引進的表達方式中,p代表一切數值取對數後的負值,而H則代表氫離子的濃度,pH值即為-log[H+]。在其發表的論文中,也企圖以電極電位測量的方式來決定水溶液的pH值,雖然他所提出的方法繁瑣複雜、結果也未臻完善,但開啟了「pH值測定儀」發展研究之門。

    三星輝映的1923
    西元1923年,丹麥物理化學家布忍斯特(Johannes Nicolaus Brønsted, 1879-1947)與英國有機化學家洛瑞(Thomas Martin Lowry, 1874-1936)不約而同提出「酸鹼反應中,捐贈質子(proton donor)者,謂之酸;而接受質子(proton acceptor)者,謂之鹼」的理論,以補阿瑞尼士學說中,只侷限「酸鹼反應」在水溶液中進行的不足,是為如今為人熟知的「布洛學說」(Brønsted-Lowry Acid-Base Theory)。 Continue reading →

  • 酸鹼(Acid and Base)化學的發展史(一) 2009/04/20

    酸鹼(Acid and Base)化學的發展史(一)
    國立臺灣大學化學系林雅凡博士/國立臺灣大學化學系李俊毅責任編輯

    在好奇與探究天性的驅使下,早在西元前的希臘城邦時代,人們對於「揭開物質神秘面紗」,進而「剖析物質」就已產生濃厚的興趣。在知識萌芽的當時,人們經常用來認知「物質」的方法,是現在已不適合安全標準的「品嚐法」,「酸味」即是當時他們對如「醋」般物質,所給予的定義。 Continue reading →