物質組成

類金屬 ( Metalloids )

類金屬 ( Metalloids )
國立臺灣師範大學化學系碩士班二年級陳筱鳳研究生

類金屬 ( metalloids ) 是一個用來分類化學元素的名詞。根據它們的物理及化學特性,元素週期表上的化學元素大都可被分類為金屬或非金屬;但有一些元素的性質介於金屬和非金屬之間,僅具有部分金屬或非金屬的性質,即稱為類金屬。[1]

類金屬又稱為準金屬或半金屬。但由於缺少正常金屬的延展性,所以只能算是 ” 半 ” 金屬。分別為硼 ( B ) 、矽 ( Si ) 、鍺 ( Ge ) 、砷 ( As ) 、銻 ( Sb ) 、碲 ( Te ) 這六種元素,而有時釙 ( Po ) 和砈 ( At ) 也被視為類金屬。這類元素的外電子層構型為ns2np 15 。在週期表中呈階梯狀的排列,特別的是,這些類金屬元素即使屬於不同族群,也可能會擁有相似的性質。[2]

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元素週期表[3]

鈾 (Uranium)
臺北市立第一女子高級中學二年級陳亭均

簡介

鈾是元素週期表中錒系的金屬元素,原子序數為92,元素符號是U。鈾在地球上形成各式各樣的化合物,為許多礦物的構成元素之一,已知的含鈾礦物即超過150種。鈾存在於礦石、土壤以及水中,可藉開採含鈾礦物而提煉獲得。鈾元素於1789年被德國化學家馬丁•克拉普羅特(Martin Heinrich Klaproth)首先發現。鈾之英文名稱 Uranus 沿自天王星,而天王星名字來自希臘神祇烏拉諾斯。

鈾原子有92個質子和92個電子,其中6個是價電子。它的中子數目介於141至146個之間,共有六個同位素。自然界的鈾礦主要含有兩種鈾的同位素,即「鈾–235」(U235,比例約占0.7%)與「鈾–238」(U238,比例約占99.3%),其中鈾–235才能產生分裂反應,而鈾–238並不能產生分裂反應。所有鈾同位素皆不穩定,具有微弱放射性。鈾是自然元素中質量次重、原子量次高的元素,僅次於鈽-244。它的密度比鉛高出約70%,但不如金、鎢密實。鈾在自然界中以數百萬分率的低含量存在於土壤、礦石和水中,可藉由開採瀝青鈾礦等含鈾礦物並提煉之。

銣(Rubidium)

銣(Rubidium)
臺北市立第一女子高級中學二年級洪子晴

銣為1861年德國科學家羅伯特‧威廉‧本生(Robert Wilhelm Bunsen)以及古斯塔夫‧羅伯特‧基爾霍夫(Gustav Robert Kirchhoff)利用分光鏡進行光譜分析實驗時所發現之元素。本生在銣的光譜中看見極明顯的兩道紅光,故以此現象將其命名為rubidium,這個字源自拉丁文rubidus,意思是深紅色。

銣的化學符號是Rb,原子序數是37,分子量為85.46,熔點為38.89℃,沸點則為688℃。銣屬於鹼金屬的一種,外表為銀白色蠟狀固體,通常以化合物的形態存在於鋰雲母、銫榴石和光鹵石等礦物中。而在鋰雲母提取鋰後所剩的鹼金屬碳酸鹽混合物中亦能得到少量銣。

銫(Caesium,Cesium)

銫(Caesium,Cesium)
臺北市立第一女子高級中學二年級吳欣韋

銫(Caesium,Cesium)之發現

在1860年代,羅伯特‧本生(Robert Bunsen)與古斯塔布‧基爾西霍夫(Gustav Kichhoff)兩位德國科學家發明了一種分光器,它能將金屬的焰色反應的光,依波長來作區分;正當他們在測試礦泉水的焰色反應時,赫然發現了一種藍色波段,十分接近已知的藍色波長,所以經過一連串的分析與實驗,他們確定這種元素屬於鹼金屬,並且依光譜的顏色(藍色),將它命名為「銫(Caesium,Cesium)」,意指拉丁文的「藍天」。

銫(Caesium,Cesium)之簡介

銫的原子序是55,元素簡稱為「Cs」,隸屬於鹼金屬,位於周期表中的第一族之第6週期;基本的性質有:原子量為132.90545,其電子排列為2,8,18,18,8,1(6s1),晶體結構為體心立方晶格,原子半徑為265pm熔點為28.4度C,十分接近室溫,沸點為678.4度C,密度為1873公斤/立方公尺,常溫常壓下為淡灰色的固態金屬,主要存在於地表的銫榴石及鋰雲母中;而銫是一種非常柔軟的金屬,為所有元素中莫氏硬度最低的;由於銫的化學性質非常活潑,在空中也會自行氧化,所以必須貯存於惰性氣體中,若接觸到氫或水,會有爆炸性的反應,故被列為危險物品;在化合物中,銫通常是以+1價無色離子存在,其化合物除了複鹽之外,大都可溶解於水中,而少數的鹼化物與低氧化物的價數並不屬於+1;化合物中,其中氫氧化銫(CsOH)為一種具有強吸水性的強鹼,它能腐蝕矽等半導體材料的表面。而銫的製備通常有兩種方法:一種是電解法,一種是熱還原法,而因為銫有腐蝕性,所以較不適合電解法(易腐蝕電極),故工業上都用其他方法。

乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)(EDTA)

乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)(EDTA)
臺北市立永春高級中學化學科蔡曉信老師

乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)通常簡稱為EDTA(如圖一),是一種聚胺基羧酸,為無色易溶於水的固體,其共軛鹼為乙二胺四乙酸根(ethylenediaminetetraacetate)。它廣泛使用在溶解水垢(limescale),因為它具有六牙基的特性,因此是一種多用途的鉗合劑。它能有效的將鈣離子與鐵離子封存著(sequester),因而使這些離子仍存在溶液中,但可降低其反應性。EDTA通常可做成許多種鹽類,如二鈉EDTA(disodium EDTA)和鈣二鈉EDTA(calcium disodium EDTA)等。

圖一:乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)(EDTA)

圖一:乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)(EDTA)

配位錯合物

配位錯合物 (Coordination Complex)
國立臺灣師範大學附屬中學二年級1322班許羿笙/國立臺灣師範大學附屬高級中學化學科陳昭錦老師

配位錯合物或金屬錯合物是由一個原子或離子(通常是金屬)以及一組環繞在其周圍的鍵結分子或離子構成,後者稱為配位基或錯合劑(complexing agents)。許多含金屬的化合物,尤其是過渡金屬,多半是由配位錯合物組成。

結構

在配位基中與中心原子或離子結合的原子稱為予體原子(donor atom),典型的錯合物均與數個相同或相異的予體原子結合。配位基是以配位共價鍵與中心原子鍵結,配位基將孤對電子提供給中心原子的空軌域,稱為與該原子「配位」。多牙配位基則由數個予體原子組成,其中部分原子與中心原子或離子形成數個配位鍵結,這類錯合物稱為螯合物,其形成的過程稱為螯合(chelation)。配位基可以是無機物,也可以是有機分子,像烯類這類的有機物,能以π鍵與金屬空軌域形成配位鍵,如:Zeise鹽。Zesis鹽的化學式為 K[PtCl3(C2H4)],是最早有記載的有機金屬,也是最先合成出來的烯類錯合物,其錯離子結構如圖一所示。

圖一、Zesis鹽的錯離子結構

圖一、Zesis鹽的錯離子結構

氨基甲酸

氨基甲酸 (Carbamic acid)
國立臺灣師範大學化學系四年級柳向芳

圖一

圖一

Carbamic acid的中文名字為氨基甲酸,分子式為CH3NO2,分子量約 61.0403 。其英文別名有aminoformic acid、carbonic acid monoamide、ammonia carbon dioxide、 Kohlensaeure-monoamid、Aminoameisensaeure 等幾種。由於其性質相當不穩定,所以有關它的物理及化學性質尚未有很完善的資料,在常溫常壓下它幾乎以鹽類、酯類,或者其他更複雜形式的衍生物存在(圖二)。以carbamic acid 為主體,換掉碳或氮連接的元素,主要有三類(圖三),分別為 carbamic acid group、carbamate group,以及carbamoyl group。

氰酸鹽、異氰酸鹽與雷酸鹽(Cyanate、Isocyanate and Fulminate)

氰酸鹽、異氰酸鹽與雷酸鹽(Cyanate、Isocyanate and Fulminate)
國立新莊高級中學陳偉民退休教師

氰酸鹽與異氰酸鹽

 

氰酸根離子是化學式寫成[OCN]或[NCO]的陰離子。在水溶液中可作為鹼,接受質子後生成異氰酸,HNCO。氰酸根離子是多位性牙基(ambidentate ligand),與金屬離子形成錯合物時,無論是氮或氧原子都可能作為電子對提供者。它也可以成為橋配位基(bridging ligand)。在有機物中,若以C-NCO鍵結,稱為異氰酸鹽,其通式為R–N=C=O,如圖1;若以C-OCN鍵結,稱為氰酸酯(cyanate esters)。

圖1 異氰酸鹽

氰酸根離子的三個原子排成同一直線,其路易斯結構可簡單描繪如圖2。其中有C-O單鍵與C-N參鍵。氰酸鹽的紅外線光譜在約2096 cm-1處有一吸收帶,如此高頻是參鍵的特徵。

圖2 氰酸根離子的路易斯結構

當氰酸鹽被酸化時,會產生異氰酸HNCO。雖然根據價鍵理論,異氰酸的結構可以寫成HN=C=O,但在氣相時,其振動光譜在2268.8 cm-1有一個吸收帶,明顯指出C-N必定是參鍵。在價鍵理論中,HN+≡C-O在共振的混成形式中,佔了重要的分量。純的異氰酸熔點為 -86.8℃,沸點為23.5℃,所以在室溫中有揮發性。在水溶液中為弱酸。

HNCO  H+ + NCO pKa 約 3.7

異氰酸受熱時,會轉化為三聚氰酸(cyanuric acid,如圖3),若繼續加熱,又會再度分解變回異氰酸。烏勒(F. Wöhler)曾經利用異氰酸合成尿素,為史上第一個由無機物製成有機物的反應,若進行該反應之逆反應,

會產生異氰酸,並迅速三聚成為三聚氰酸。

圖3 三聚氰酸

不要將異氰酸鹽與氰酸酯和異氰化物(isocyanide,在有機化合物中又稱為胩)混為一談,這三類化合物的性質非常不同。氰酸鹽(在有機化合物中稱為氰酸酯)的通式為R–O–C≡N,異氰酸鹽的通式為R–N=C=O,二者官能基的連接方向正好相反。異氰化物的通式是R-N+≡C,與氰酸根相較,其官能基少了氧。

活性氧物種(Reactive oxygen species)

活性氧物種(Reactive oxygen species)
國立新莊高級中學陳偉民退休教師

活性氧物種(縮寫為ROS)是指含氧之化學活性分子,其中包括過氧化氫(H2O2)、次氯酸(HClO)、羥基自由基(HOŸ)、單線態氧(1O2)等。ROS是在正常新陳代謝後,由氧形成的天然副產品,在細胞訊息傳遞(cell signaling)及體內平衡(homeostasis)方面扮演重要的角色。然而在外界環境屬於逆境時(如暴露在紫外線及高溫下),ROS的濃度會急劇升高。這種現象會對細胞結構造成明顯損害,長期累積下來,就形成氧化損傷(oxidative stress)。ROS也可能源自外來因素,如電離輻射(ionizing radiation)。

訊息傳遞與損害之效應

在正常的情況下,細胞會用一些酶對抗ROS之損害,如α-1-微球蛋白(alpha-1-microglobulin)、超氧化物歧化酶(superoxide dismutases)、過氧化氫酶(catalases)、乳過氧化物酶(lactoperoxidases)、麩胱甘肽過氧化物酶(glutathione peroxidases)以及過氧氧化還原蛋白(peroxiredoxins)。小分子的抗氧化劑如抗壞血酸(維生素C)、生育酚(維生素E)、尿酸及穀胱甘肽(glutathione)在作為細胞抗氧化劑方面,也扮演重要的角色。多酚抗氧化劑也有類似功能,可經由清除自由基而防止ROS造成傷害。比較起來,細胞外的抗氧化劑功能較小,例如人體最重要的血漿抗氧化劑是尿酸。

有許多種ROS對細胞新陳代謝造成的效應,已經充分被研究。這些效應不但包含ROS在細胞凋亡(apoptosis)中的角色,也有些正面的效應,如引發基因的主體防禦,以及啟動離子運輸系統。這也代表ROS可作為生物體的傳訊者,這種現象稱為氧化還原訊息傳遞(redox signaling)。特別的是:血小板在參與傷口的修復及調整體內血液平衡時,會釋放ROS,召集更多血小板到受傷的部位。此時也會經由召集白血球,調整免疫系統。

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