配位共價鍵

配位共價鍵 (Coordinate covalent bond) 
高雄市立高雄高級中學化學科陳藝菁老師/國立中山大學化學系張祖辛副教授責任編輯

當兩原子形成一共價鍵時，共用的兩個電子皆由同一個原子所提供，即為配位共價鍵。這個術語普遍被使用於教科書中，尤其在描述錯合物（complex）時。既然配位共價鍵的形成如前所述，配位共價鍵和其他的極性共價鍵（polar covalent bonds）並無不同，均是共用電子分布不均所致。配位共價鍵的形成需要兩個條件：一是中心原子或離子必須有能接受電子對的空軌域；二是必須有配位子（ligand），且配位子中欲鍵結的原子，必須能提供孤對電子。也就是說，配位共價鍵是路以士鹼（推電子或電子施予者）提供一對電子給路以士酸（電子接受者）所形成的，這種成鍵的過程被稱為配位（coordination）。

當鍵結的兩方中，有一個原子提供一對電子，而另一原子以空軌域與其鍵結的情形，就是配位共價鍵，常以→表示。此兩者可同為非金屬，如NH4+中以NH3提供電子對作為路以士鹼，H+接受電子作為路以士酸；或者接受者可為金屬，如Ag(NH3)2+中以NH3提供電子對，Ag+接受電子。下圖以NH4+為例，銨離子內共有一個配位共價鍵和三個一般共價鍵。

許多的分子或離子皆具有配位共價鍵，其中尤以錯合物最為著名。錯合物中的金屬或離子，能接受多於一對電子，通常可形成配位共價鍵數為2、4、6的錯合物；接在一錯合物中的配位子數目稱為配位數（coordination number）。金屬離子的配位數受金屬的相對大小與周圍的配位子大小所影響，當配位子較大時，配位數就會較低。

形成配位共價鍵時，電子施予者需要具有正的形式電荷（formal charge），而電子接受者需要具有負的形式電荷。例如CO結構中，為了使原子滿足八隅體，必須將CO畫成具有一個配位共價鍵和兩個一般共價鍵的路以士結構，其中「C」是電子接受者，而「O」是電子施予者，這時「C」必須帶-1的電荷，而「O」須帶+1的電荷才可解釋此結構。這種為了畫出合理的路以士結構，而指定給原子的電荷，稱為形式電荷。

在具配位共價鍵的化合物中，一般由電負度小的元素提供孤對電子給電負度大的元素。形成一個配位共價鍵時，每個電負度小的原子增加價數為+2價，電負度大的元素為-2價，如POCl3中「O」以沒有電子對的一端與「P」鍵結，而形成了配位共價鍵，其中「P」提供一對電子對，其價數為+2，而「O」提供空軌域其價數為-2。

註：於教育部公佈之化學名詞中，Ligand譯為配位子；但配子或配基的譯名亦常見使用。

參考資料
http://en.wikipedia.org/wiki/Coordination_covalent_bond