取代反應

光延反應

光延反應 (Mitsunobu reaction)
國立臺灣師範大學化學研究所 胡婷嘉

光延反應1,2是 1967 年由日本的化學家 Oyo Mitsunobu 等人提出的。以醇類的酯化為例,先利用三苯基膦 (triphenylphosphane, PPh3) 以及偶氮二羧酸二乙酯 (Diethyl diazenedicarboxylate, DEAD) 或偶氮二甲酸二異丙酯 (diisopropyl azodicarboxylate, DIAD) 活化親核試劑 — 羧酸,再將一級或二級醇有效的醯化;若用不同的親核試劑攻打的話,可以將醇轉換成不同的官能基,如:酯基、胺基…等。由於反應條件溫和,轉換率很高、且可以置換成很多不同的官能基,在現代有機合成中是很常見的反應。

離去基 (leaving group)

離去基 (leaving group)
國立臺灣師範大學化學系碩士班二年級胡婷嘉研究生

在親核取代反應(nucleophilic substitution)和消去反應(elimination)中,離去基的好壞占有決定性的因素。在親核反應中,從被親核試劑攻擊的分子上,帶著一對電子斷裂出去的原子或基團稱為離去基(leaving Group),一般用 L 或 LG 代表,可以為帶電的離子,也可以為不帶電的中性分子。

影響雙分子親核基取代反應速率之因素

影響雙分子親核基取代反應速率之因素
國立臺灣師範大學化學系四年級學生劉曉橋

一.   簡介 $$S_N2$$ reaction:

$$S$$ 代表取代(substitution),$$N$$ 代表親核性的(nucleophilic),$$2$$ 則代表兩個分子,即此反應有兩個分子參與速率決定步驟(rate determing step)。此反應為親核基取代反應的其中一種,且僅有單一步驟。而在化學動力學上,$$S_N2$$ 反應為一個二級反應,其反應速率正比於二反應物濃度,即:$$\mathrm{R=k[Nu:^-][RX]}$$

碳陽離子

碳陽離子 (carbocations)
國立臺灣師範大學化學系碩士班一年級翁于婷研究生

只要有學過有機化學的人,一定知道取代反應(substitution reaction),而講到取代反應就不免牽扯到 $$S_N2$$ 和 $$S_N 1$$ 的兩種反應,兩個反應的反應機構不同,所生出的產物也必然不同,而這個關鍵就在於碳陽離子的形成與否。

碳陽離子 (carbocations) 也叫做碳正離子 (英文為 carbonium ion 或 carbenium ion),這歷史要追朔到 1891 年 G. Merling 團隊的研究,他將溴(bromine)加入到環庚三烯 (cycloheptatriene)並且加熱得到一個晶體 $$\mathrm{C_7H_7Br}$$,卻猜測不出其結構,只知道此化合物具有芳香性 (aromatic)。