化學

滲透壓(二)

滲透壓 (Osmotic Pressure)(二)
東京大學理學博士陳藹然/國立臺灣大學化學系黃俊誠博士責任編輯

德國植物學家浦菲弗 (Wilhelm Pfeffer, 1854−1920)在1870年代,利用德國生理化學家特勞貝(Moritz Traube,1826−1894) 製造的半透膜,做了蔗糖溶液的滲透壓之定量研究。後來荷蘭的植物學家德弗里 (Jugo Mariede de Vries, 1848−1935) 在研究植物的枯萎現象時發現,當植物浸於純水中,植物會膨脹浮腫,若是改將植物浸於高濃度溶液時,植物會很快枯萎,只有將植物浸泡於適當濃度的溶液中,植物的細胞膜可維持正常。根據以上的觀察結果他推測:只有在植物細胞膜內外溶液的滲透壓相當時,細胞才能維持不被破壞。由此可知,滲透壓在生物學、生物化學和藥學上具有重大意義。

凡特何夫方程式(van’t Hoff Equation)

凡特何夫方程式(van’t Hoff Equation)
國立台灣大學化學系陳藹然博士/國立臺灣大學化學系黃俊誠博士責任編輯

1880年代植物學家浦菲弗(Wilhelm Pfeffer,1854-1920)進行一系列對滲透壓的實驗,1887年荷蘭化學家凡特何夫(J. H. van’t Hoff,1852−1911)開始進行滲透壓的理論研究。根據浦菲弗的結果凡特何夫發現含有1 g的蔗糖溶液其滲透壓和溶液體積成反比(eq 1),這個結論正好和波以耳定律中氣體體積與壓力的關係相似(Boyle’s law,PV = K)。最後他參考卡諾循環(Carnot cycle)又得到另一個結論,定濃度的蔗糖溶液其滲透壓和絕對溫度成正比(eq 2),這又恰好符合給呂薩克-查理定律(Gay Lussac – Charles’s law,V = KT)。結合以上兩點,定濃度溶液的滲透壓和溶液的體積成反比和絕對溫度成正比(eq 3)。

水銀電池(Mercury Battery)

水銀電池(Mercury Battery)
國立台灣大學化學系黃俊誠博士/國立台灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

水銀或稱汞電池,形狀大小如一般的鈕扣,因此又稱鈕扣電池。它屬於不可充電的一次化學電池。雖說早在100年前便已熟知的氧化汞-鋅電池系統,但一直未被廣泛使用。1942年由金頂(Duracell)電池的創立者,山謬•魯本(Samuel Ruben)與Mallory公司於二次大戰期間共同開發出第一個放電平穩的水銀電池。和多數發明一樣,初期只使用在金屬探測器、軍需品與軍用無線電的手提電話等軍事用途上,到了戰後才逐漸被民間廣泛地使用,例如小型的電子裝置心臟起搏器(cardiac pacemaker)等。水銀電池壽命可長達十年之久,電壓約維持在1.35伏特。大多數電池的電位會隨電池放電而下降,尤其是到使用壽命的末期時這個現象會特別明顯,而水銀電池即使是在電池壽命即將終了之時,仍可保有穩定之電壓。但因其價格較高,且含汞,有環境汙染的問題,目前已減少使用,甚至有些國家已禁用。

鋅碳電池與鹼性電池

鋅碳電池 (Zinc-carbon Battery) 與鹼性電池 (Alkaline Battery)
國立臺灣大學化學系黃俊誠博士/國立臺灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

鋅碳電池,又稱鋅碳乾電池、碳性電池、碳性電芯,外殼由鋅構成。第一個商用乾電池是由法國科學家勒克朗社(G. Leclanché, 1839-1882)所發明,電池的陽極是鋅罐。陰極是一支碳棒(石墨棒),碳棒是惰性電極,只作為電子的通路,本身沒有直接參與化學反應。兩電極之間填滿了氯化銨(NH4Cl)為電解質、二氧化錳(MnO2)和氯化鋅(ZnCl2)的飽和溶液以及一些惰性漆料濕漿糊(圖1)。當電極被連接時,陽極的鋅即被氧化就失去電子(e)。失去的電子便經由電線跑到陰極,使NH4Cl中解離出的NH4+離子還原成NH3,同時也形成氫氣。釋出的氫再被二氧化錳所氧化,而NH3則被利用形成錯合物Zn(NH3)2Cl2


陽電極上發生的氧化作用:

Zn(s) → Zn2+ (aq) + 2e

陰電極上發生的還原作用:

2NH4+ (aq) + 2e → 2NH3(aq)+H2(g) 2MnO2(s) + H2(g) → Mn2O3(s) + H2O(l)

鋅離子則與氨反應,生成錯合物:

Zn2+ (aq) + 2NH3(aq) + 2Cl(aq) → Zn(NH3)2Cl2

電池內的整體反應:

2MnO2(s) + 2NH4Cl(aq) + Zn(s) → Zn(NH3)2Cl2 + Mn2O3(s) + H2O(l)

鋅碳電池的電壓為1.5 V,這種電池適用於只需少量電流的電器。此電池至少有兩個缺點,第一若電池放電太快便不能及時除去生成的氣體,令電壓減低,要暫停使用一會,電壓才能恢復到原來的水平;此外這種電池的壽命亦較短,這是因為除了鋅電極放電時會反應之外,電池在未使用時,酸性氯化銨也會與鋅電極發生作用。一段時間後鋅外殼會變薄,電池內的糊狀化學藥品便會泄出,因此在電池外常加上一層鋼製或膠製的外殼,防止與大氣作用,亦可防止糊狀化學藥品泄出。

儲氫合金(Hydrogen Storage Metal)

儲氫合金(Hydrogen Storage Metal)
臺北市立第一女子高級中學化學科何鎮揚老師/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

在二十世紀的六十年代,材料領域裏出現了能儲存氫的金屬和合金,統稱為儲氫合金。這些金屬或合金具有很強的捕捉氫的能力,它可以在一定的溫度和壓力條件下,氫分子在合金(或金屬)中先分解成單個的原子,而這些氫原子便“見縫插針”般地進入合金原子之間的縫隙中,並與合金進行化學反應生成金屬氫化物(metal hydrides),外在表現為大量“吸收”氫氣,同時放出大量熱量。而當對這些金屬氫化物進行加熱時,它們又會發生分解反應,氫原子又能結合成氫分子釋放出來,而且伴隨有明顯的吸熱效應。

儲氫合金的儲氫能力很強。單位體積儲氫的密度,是相同溫度、壓力條件下氣態氫的1000倍,也即相當於儲存了1000個大氣壓的高壓氫氣。

由於儲氫合金都是固體,既不用儲存高壓氫氣所需的大而笨重的鋼瓶,又不需存放液態氫那樣極低的溫度條件,需要儲氫時使合金與氫反應生成金屬氫化物並放出熱量,需要用氫時通過加熱或減壓使儲存於其中的氫釋放出來,如同蓄電池的充、放電,因此儲氫合金不愧是一種極其簡便易行的理想儲氫方法。

中子彈 (Neutron Bomb)

中子彈(Neutron Bomb)
臺北市立第一女子高級中學化學科何鎮揚老師/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

原子彈、氫彈爆炸時,不僅殺傷人員,而且對建築物、工廠設備等的破壞力很大,同時還會造成嚴重的放射性污染。那麼,當一個國家面對敵人高度機械化、裝甲化部隊的入侵時,應用何種方法反擊,既能挫敗敵方坦克,又不傷及自己的家園,傷及無辜的同胞呢?美國於1958年開始由「塞姆•科恩(Samuel Cohen)」著手中子彈的研發,雖然總統甘迺迪曾反對過中子彈的發展,在1962年,由「勞倫斯•利弗莫爾核武實驗室(Lawrence Livermore National Laboratory)」首先發展成功,並在內華達州引爆,成功地製造出中子彈。中子彈又稱為增強輻射彈,它實際上是一種靠微型原子彈引爆的特殊的超小型氫彈。

拉午耳定律(一)

拉午耳定律 (Raoult’s Law)(一)
國立臺灣大學化學系陳藹然博士/國立臺灣大學化學系黃俊誠博士責任編輯

我們生活時時刻刻都在接觸水溶液,自古以來科學家對於水溶液的研究也一直從不間斷,從水溶液的基本性質如滲透壓、蒸氣壓、凝固點,到水溶液的應用等。很久以前大家就發現到含有非揮發性物質的水溶液,比起純水其沸騰溫度更高,顯示溶液中溶質的存在降低了溶液的蒸氣壓。第一個將這個觀察分析提出理論的是德國化學家巴布(Lambert Heinrich von Babo, 1818-1899),他在1848年提出稀薄溶液蒸氣壓的下降相對量『∆P/P0』,在相同溫度下為一常數;也就是有相同粒子數的稀鹽類水溶液,其相對蒸氣壓的降低值和溫度無關。(式一)

(P0-P)/P0 = ∆P/P0 =k (式一)

P:溶液蒸氣壓,P0:純溶劑蒸氣壓,∆P:蒸氣壓下降量,k:常數。

溶液的蒸汽壓與拉午耳定律(二)

溶液的蒸汽壓與拉午耳定律 (Raoult’s Law) (二)
國立台灣大學化學系陳光彥/國立臺灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

溶液的組成決定了溶液的蒸汽壓。根據拉午耳定律,溶質為非揮發性非電解質的稀薄溶液,其蒸氣壓和溶劑的莫耳分率成正比。若溶質為揮發性高蒸氣壓物質,溶液的蒸汽壓等於溶液中每一成份的蒸汽壓的總和(包含溶質和溶劑),每一成份的蒸汽壓等於此純物質的蒸汽壓和它在溶液中的莫耳分率(mole fraction)的乘積,溶液的總蒸汽壓P可以表示為下面的式子P=P*AXA+P*BXB……,而個別物質的蒸汽壓可以表示為Pi=P*iXi,其中,P*i為純物質的蒸汽壓,Xi為純物質在溶液中的莫耳分率。

就像符合理想氣體方程式的氣體稱之為「理想氣體」一樣,溶液的蒸汽壓符合拉午耳定律的溶液稱為「理想溶液(Ideal solution)」。理想溶液中的分子之間的引力相似,不論是溶質-溶質、溶劑-溶劑或溶質-溶劑間的引力。因此溶液的體積具有加成性,符合1 + 1 = 2原則,不因溶劑-溶質間吸引力不同而出現1 + 1不等於2的情形。也因為分子間的引力相近,混合時無能量改變,理想溶液在混合時沒有能量的變化,不會吸熱或放熱。譬如苯(Benzene)與甲苯(Toluene)混合溶液,兩者的分子大小相近、化學結構和極性相似,可形成理想溶液。

電化電池的電動勢(Electromotive Force)

電化電池的電動勢(Electromotive Force)
國立台灣大學化學系黃俊誠博士/國立台灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

構成電化電池的兩個電極電位間的電位差,稱為電化電池的電動勢(electromotive force,簡稱emf)。由電極與電解質溶液構成的半電池(half-cell),其介面有一電位差,稱為半電池電位。陽極的半反應電位為氧化電位,表示物質失去電子的傾向;陰極的半反應電位則為還原電位,表示物質獲得電子的傾向。電動勢與電極的大小無關,需要特別注意的是,半電池電位不是能量,所以沒有加成性。另外,由於氧化或還原反應無法單獨發生,所以半電池電位無法單獨測定。實驗上必須選擇一個半電池作為參考電極,經由測定兩個半電池之電位差來標定另一個半電池的電位。 半電池電位隨物質的種類、濃度及溫度而異,故必需在特定之狀態下比較。如在1大氣壓,25°C的溶液中,反應的電解質濃度為1.0 M時的半電池電位稱為標準電位,以E°表示。

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