原子、分子、離子

原子、分子、離子、化合物 、錯合物、聚合物、大分子

雷酸汞(mercury fulminate)結構終於確立

雷酸汞(mercury fulminate)結構終於確立
台北市立第一女子高級中學三年級王悦筑/黃詩穎/台北市立第一女子高級中學宋芬菊老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

前言
為煉金術士所熟知並長期被當作炸藥使用的爆裂物質──雷酸汞,擁有一段波折的過去。在這具爆炸性的化合物被發現三百年後的現在,德國研究學者終於有能力確立它的晶型結構,於是揭開雷酸汞的分子結構的面紗。就如同沃爾夫岡‧貝克(Wolfgang Beck)、湯瑪士‧克拉普特(Thomas Klapötke)在無機與普通化學(ZAAC)期刊內的小組論文所述,斜方晶是由個別的、近乎直線的雷酸汞分子組成。

雷酸汞晶體的純化與生產
早在十七世紀,煉金術士就已注意到乙醇和溶於硝酸裡的汞的混合物可以產生一場不小的爆炸。《Laboratorium Chymicum》一書中,約翰‧孔克爾(Johann Kunckel von Löwenstern)提到這個硝酸汞與酒精混合的激烈反應可以生成雷酸汞(Hg(CNO)2)。在1799年,英國化學家愛德華‧豪瓦德(Edward Howard)偶然分離出此化合物,在科學界投下了一顆震撼彈。雷酸汞對震動、摩擦、火花十分敏感。它爆發性地分解會產生汞、一氧化碳以及氮氣,而此爆炸產生的能量被廣泛地使用:阿爾弗雷德‧諾貝爾(Alfred Nobel)將雷酸汞放入爆破雷管製造出高爆炸性的火藥,這個相對安全的新雷管實為炸藥改革的一大突破。單就德國而言,在二十世紀初,雷酸汞的年產量就高達十萬公斤。

雷酸汞晶體的X光分析

第一個以X光進行結構分析的雷酸汞晶型研究是從1931年開始,現在沃爾夫岡‧貝克(Wolfgang Beck)─湯瑪士‧克拉普特(Thomas Klapötke)研究團隊終於成功地解出完整的晶型結構。為此,他們用X光照射微小且含有一致晶格的雷酸汞晶體,也就是廣為人知的單晶。

肌紅素(Myoglobin)

肌紅素(Myoglobin)
台北市立第一女子高級中學二年級吳岱蓉/台北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

肌紅素的生理機制
肌紅素是肌肉組織主要的攜氧色素,主要存在於心臟和骨骼肌中。肌紅素不同於經由血液運輸的攜氧色素–血紅蛋白,肌紅素比血紅蛋白更易跟氧結合,而且肌紅素與氧結合能力不會受到氧分壓的影響。當氧合肌紅蛋白形成時,每公斤的肌肉可儲存約十毫升的氧氣。當運動使肌肉耗氧時,肌紅素可以提供氧給肌肉,以維持較長時間的高難度運動。

肌紅素的蛋白分子模型
肌紅素結構包含了肌紅蛋白與稱為原血紅素(heme)的輔基(prosthetic group)。肌紅素的蛋白分子由153個胺基酸所組成,分子量為16,700 Da。擔任輔基的原血紅素是含有鐵離子為中心的紫質分子(porphyrin)。1958年,約翰肯德魯(John Kendrew)和他的同事成功的經由高解析度X射線晶體學,測定肌紅蛋白的結構。也因為這項成就,約翰肯德魯與馬克斯比魯茲(Max Perutz)共得1962年諾貝爾化學獎。儘管是生物學中研究最精通的蛋白質之一,其真正的生理功能尚未完全確定。

圖一  肌紅蛋白的分子模型  
(http://en.wikipedia.org/wiki/File:Myoglobin)

肌紅素結構中的活化中心
肌紅素結構中的活化中心在擔任輔基的原血紅素鐵離子位置,氧分子在此與鐵離子結合。肌紅度結構中有一個近端組胺酸直接連接到中心鐵離子,而在此位置對面一方則有一個未連接鐵離子的遠端組胺酸。目前科學家認知遠端組胺酸的重要性有三個功能:
1. 利用氫鍵的作用,增加中心鐵離子與氧分子的結合力。

酚樹脂(Phenol resin)

酚樹脂(Phenol resin)
台北市立第一女子高級中學二年級龔家萱/台北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

酚樹脂(Phenol resin)或稱酚醛樹脂是所有塑膠中歷史最悠久的人工合成熱固性樹脂,與熱塑性的賽璐璐於同一個世紀被發展出來。有另一名稱為電木(Bakelite),此乃因1907年美籍比利時化學家貝克蘭德(Baklite)將樹脂添加木屑加熱、加壓模塑成各種製品,而以他的姓氏命名。酚樹脂之所以稱為電木,與其驚人的耐熱性與絕緣性有關,降低了觸電和燙傷的可能,原本那是木頭的工作,但他不吸油的性質使他的衛生性高過木材,且多製於電器,因此稱為電木。

酚醛樹脂的結構簡式
(圖片選自維基百科)

來源組成
電木通稱為酚醛樹脂,是酚醛樹脂酚類和醛類的縮聚產物,一般常指由苯酚和甲醛經縮聚反應而得的合成樹脂,反應時以酸或鹼當作催化劑,聚合物的化學組成跟所使用的催化劑及反應物的比例有關。將酚樹脂結構的官能基與一些物質反應,使得酚樹酯具有廣泛改變性質的機會。

羥甲基糠醛(Hydroxymethylfurfural)

羥甲基糠醛(Hydroxymethylfurfural)
台北市立第一女子高級中學二年級詹筑伊/台北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

羥甲基糠醛的性質
羥甲基糠醛(Hydroxymethylfurfural),或稱5-羥甲基糠醛,簡稱HMF,可由果糖或葡萄糖脫水後產生,在熱加工食品中常被發現。在石油逐漸耗盡,再生能源興起的今日,羥甲基糠醛也成為一顆閃亮的明日之星。羥甲基糠醛是一種含羥基和醛基的有機化合物,其結構中包含一個由四個碳原子與一個氧原子組成的雜環,分子式為C6H6O3。羥甲基糠醛在常溫下是無色的固體,具高度水溶性。

(圖片來源:http://en.wikipedia.org/wiki/Hydroxymethylfurfural

羥甲基糠醛的發現
此化合物最初於1912年由法國化學家路易‧梅納(Louis Camille Maillard)發現。梅納將胺基酸與醣類水溶液混合加熱後,發現溶液會呈現黃棕色,並產生棕黑色的大分子物質。後來證實除了被稱為類黑精(melanoidin)的棕黑色物質外,反應過程中還會產生各種具有不同氣味的中間分子,羥甲基糠醛為其中之一。此反應稱為梅納反應(Maillard reaction)。

羥甲基糠醛的的來源

乙醯膽鹼(Acetylcholine)與神經性藥劑

乙醯膽鹼(Acetylcholine)與神經性藥劑
台北市立第一女子高級中學二年級梁忻萍/台北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

乙醯膽鹼(acetylcholine),分子式CH3COOCH2CH2N+(CH3)3,結構如下圖,其分佈在中樞及周邊神經系統,是一種常見的神經傳導物質(neurotransmitter)。體內神經之所以能傳遞訊息,乙醯膽鹼佔了舉足輕重的地位。

乙醯膽鹼的結構式
(圖片來源︰http://en.wikipedia.org/wiki/Acetylcholine

正常時的神經傳遞作用為乙醯膽鹼自軸突末梢釋放,穿過突觸裂隙,接著與突觸後細胞膜上的受體結合。被受體結合的乙醯膽鹼又能被乙醯膽鹼酯酶(acetylcholinesterase)中止乙醯膽鹼的作用,將乙醯膽鹼水解為乙酸(acetic acid)和膽鹼(choline)。(如下圖)

(ACh = Acetylcholine乙醯膽鹼,E = Acetylcholinesterase乙醯膽鹼酯酶)
(圖片來源:http://www.dls.ym.edu.tw/neuroscience/weap_c.html

升半胱胺酸(Homocysteine)

升半胱胺酸(Homocysteine)
台北市立第一女子高級中學二年級楊雅淳/台北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立台灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

升半胱胺酸的性質
升半胱胺酸(Homocysteine)又稱高半胱胺酸、類半胱胺酸或同胱胺酸,為一種發現於血漿中的天然胺基酸。分子式為HSCH2CH2CH(NH2)CO2H,分子量135.18。

(圖一)升半胱胺酸
圖片來源:http://zh.wikipedia.org/wiki/File:Homocysteine.png.jpg

升半胱胺酸的生物合成
升半胱胺酸實際上是身體在代謝甲硫胺酸(Methionine)的過程中產生的副產品。甲硫胺酸在我們的飲食中大量存在,是體內必需的含硫胺基酸。半胱氨酸和甲硫胺酸是良性產品,沒任何副作用。若體內缺乏葉酸、維生素B12和維生素B6,升半胱胺酸便無法正常分解為半胱氨酸以及重新變回甲硫胺酸,血液中的升半胱胺酸含量就會提高。相對地,亦可補充葉酸、維生素B12、維生素B6和甜菜鹼來降低血液中的升半胱胺酸水平。體內的升半胱胺酸的形成過程經過多個步驟,首先,甲硫胺酸從ATP得到一組核苷酸,反應經由S-腺苷甲硫胺酸合成酶催化,形成S-腺苷甲硫胺酸(S-adenosylmethionine),S-腺苷甲硫胺酸於是將一組甲基轉移至受體分子,此時核甘酸水解產生L-升半胱胺酸。L-升半胱胺酸接下來有兩種情況:經由葉酸變回L-甲硫胺酸(L-methionine)或轉變為L-半胱胺酸(L-cysteine)。

水楊酸甲酯

水楊酸甲酯 (Methyl Salicylate)
臺北市立第一女子高級中學二年級李盈璇/臺北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立臺灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

水楊酸甲酯的性質

水楊酸甲酯(Methyl salicylate)又稱甲基水楊酸、柳酸甲脂、冬青油、冬綠油。是由冬青木樹(wintergreens,又稱白珠樹)樹葉蒸餾所得到的天然產品。其分子式為C6H4(HO)COOCH3,分子量為152.15。熔點為-9 °C,沸點為220~224 °C,密度為1.174 g/cm3;。水楊酸甲酯呈無色或淡黃色的透明液體,具有特異性香味。可溶於70%的酒精中和乙醚,對水則微溶,高溫下易分解。也是天然香料鹿蹄草的主要成分。水楊酸甲酯是植物分泌的信息素,用來抵御食草性昆蟲及病毒攻擊。

安非他命(Amphetamine)

安非他命(Amphetamine)
臺北市立第一女子高級中學二年級林子晴/臺北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立臺灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

安非他命的結構
安非他命為一種中樞神經興奮劑,學名1-苯基-2-丙胺(1-phenylpropan-2-amine),由鹽酸麻黃素合成。此類興奮劑包含安非他命(amphetamine;別名speed)及它的衍生物,如甲基安非他命(methamphetamine)和假麻黃鹼(pseudoephdrine)。我國主要濫用的是甲基安非他命,列為第二級毒品。吸食方式為口服、注射、鼻吸或與煙草混合後抽吸。

濫用安非他命的緣起
安非他命最初在1887年由德國科學家合成,1919年日本合成甲基安非他命。美國於1932年製作為噴鼻劑上市,主治鼻塞。1933年發現它具有中樞神經作用,於1935年製成錠劑,主要治療嗜睡症,也被用來治療憂鬱症。第二次大戰時,許多國家使用安非他命,使士兵在戰爭中可以保持清醒。戰後,日本開始氾濫使用,美國於1960年代開始濫用,1970年代後因管制而減少,但1990年代又開始濫用。

玻尿酸

玻尿酸 (Hyaluronic acid)
臺北市立第一女子高級中學二年級陳淳、邱雁琳/臺北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立臺灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

玻尿酸的結構
玻尿酸(Hyaluronic Acid,簡稱HA)又稱玻醣醛酸或透明質酸,是一種天然的酸性多醣體,單體結構為N-乙醯葡糖胺(N-acetyl-D-glucosamine)及D-葡萄糖醛酸(D-glucuronic acid)結合的雙醣體,藉由β-1-3鍵結所鏈結而成的直鏈高分子多醣。透明質酸平均分子量介於100萬到1000萬之間,分子式為(C14H20NNaO11)n,外觀為透明且具黏性的膠狀物質。

圖片來源: http://encyclopedia.thefreedicti … amp;name=Hyaluronan

 

玻尿酸的發現
玻尿酸在1934年美國哥倫比亞大學眼科教授卡爾‧邁耶(Karl‧Meyer)等首先從牛眼玻璃體中分離出。其後發現玻尿酸在自然界中廣泛地存在於脊椎動物之結締組織、黏液組織、眼球之晶狀体及某些細菌的莢膜中。因無論來源為何,其化學組成及結構均相同,使玻尿酸作為醫藥用高分子材料時,具有可被生物体分解吸收的優點。

基利克

基利克 (Gleevec)
臺北市立第一女子高級中學二年級劉昱廷/臺北市立第一女子高級中學化學科周芳妃老師修改/國立臺灣師範大學化學系葉名倉教授責任編輯

基利克的用途

基利克(Gleevec或是Glivec)是能夠治療特殊癌細胞的治癌藥物之一,基利克藥物的成份主要是Imatinib,設計用來抑制造成慢性骨髓性白血症 (CML)的酪氨酸激酶的活性。慢性骨髓性白血症 (CML) 與突變的 ABL 基因有關,在此種白血症的基因中,ABL基因藉由位於22號染色體上的 BCR基因的易位而活化。是由 BCR-ABL這兩個基因混合突變而成的酶。酪氨酸激酶並不受控制細胞增生的細胞因子限制,因此很有可能使正常細胞變成癌細胞。

圖片來源:http://encyclopedia.thefreedictionary.com/Gleevec

 

基利克的發展歷史

1987年,發現費城染色體上頭的 BCR-ABL兩個基因的混合,是慢性骨髓性白血症的肇因。1993年,後來定名為基力克的藥物開始臨床前試驗,這是第一個針對癌症的源頭基因所發展的療法。在20世紀90年代的後期,諾華 (Novartis) 公司中的化學家肯定了基利克的效用。2001年,基力克取得美國食品及藥物管理局的許可。

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