Chemical kinetics

自發性反應的迷失(下)

自發性反應的迷失(下) The misconception of spontaneous reaction (II)
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏教授

連結:自發性反應的迷失(上) 

二、碳酸水溶液中的反應

上面的例子發生在家庭的藥箱裏,接下來轉到廚房的冰箱中最常看到碳酸飲料,為了簡化討論,將添加的色素、香料及甜劑均排除,僅探討碳酸水溶液,即將 $$\mathrm{CO_2}$$ 溶在水中的反應。儘管 $$\mathrm{CO_2}$$ 溶在水中後會有微量的碳酸、碳酸氫根及氫離子產生如下:

$$\mathrm{CO_{2(aq)}+H_2O_{(l)}\rightleftharpoons H_2CO_{3(aq)}\rightleftharpoons H^+_{(aq)}+{HCO_3}^-_{(aq)}}$$ (式-3)

自發性反應的迷失(上)

自發性反應的迷失(上) The misconception of spontaneous reaction (I)
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏教授

在普通化學的課本中經常提到:一個化學反應的自由能變化量 $$(\Delta G)$$ 若小於 $$0$$ 時,則稱此反應為熱力學上能「自發性」反應的方程式(a thermodynamically spontaneous chemical reaction),反應有利於往生成物的方向移動。

但是此一自發性(spontaneous)的名詞,常造成學生認知上的迷失,誤認為這類反應不需外力的引導便能「即刻」的進行,事實上,生活四周便有許多反應的自由能小於 $$0$$,而反應物卻仍能穩定存在而不發生變化,有學者稱此類反應為動力學上的偏穩態(kinetically metastable),若無適當的誘因引發下,則此類反應仍能維持不反應,因此 $$\Delta G<0$$,僅為反應能即刻發生的條件之一,本文以大家耳熟能詳的雙氧水溶液及碳酸飲料為例,說明此二者均為動力學上的偏穩態,並澄清自發性反應並不一定能立即反應的概念。

利用平衡常數求取熱力學的數據-以PCl5的分解反應為例

利用平衡常數求取熱力學的數據-以PCl5的分解反應為例
(Obtaining the thermodynamic data from equilibrium constant – a case study in decomposition reaction of 
PCl5)

國立臺灣師範大學化學系兼任教師 邱智宏

化學反應的平衡常數有多項功能,大家都耳熟能詳,例如其數值的大小能判斷該反應在商業上有無開發價值,數值太小的反應,即使反應速率很快,達到平衡時產率依然很低,若貿然投資,恐將白忙一場;配合即時反應物及生成物的濃度,可以判斷一個反應是否已經達到平衡狀態;利用反應物的初始濃度,可以求出平衡時各物種的濃度。