鹼金屬

銣(Rubidium)

銣(Rubidium)
臺北市立第一女子高級中學二年級洪子晴

銣為1861年德國科學家羅伯特‧威廉‧本生(Robert Wilhelm Bunsen)以及古斯塔夫‧羅伯特‧基爾霍夫(Gustav Robert Kirchhoff)利用分光鏡進行光譜分析實驗時所發現之元素。本生在銣的光譜中看見極明顯的兩道紅光,故以此現象將其命名為rubidium,這個字源自拉丁文rubidus,意思是深紅色。

銣的化學符號是Rb,原子序數是37,分子量為85.46,熔點為38.89℃,沸點則為688℃。銣屬於鹼金屬的一種,外表為銀白色蠟狀固體,通常以化合物的形態存在於鋰雲母、銫榴石和光鹵石等礦物中。而在鋰雲母提取鋰後所剩的鹼金屬碳酸鹽混合物中亦能得到少量銣。

銫(Caesium,Cesium)

銫(Caesium,Cesium)
臺北市立第一女子高級中學二年級吳欣韋

銫(Caesium,Cesium)之發現

在1860年代,羅伯特‧本生(Robert Bunsen)與古斯塔布‧基爾西霍夫(Gustav Kichhoff)兩位德國科學家發明了一種分光器,它能將金屬的焰色反應的光,依波長來作區分;正當他們在測試礦泉水的焰色反應時,赫然發現了一種藍色波段,十分接近已知的藍色波長,所以經過一連串的分析與實驗,他們確定這種元素屬於鹼金屬,並且依光譜的顏色(藍色),將它命名為「銫(Caesium,Cesium)」,意指拉丁文的「藍天」。

銫(Caesium,Cesium)之簡介

銫的原子序是55,元素簡稱為「Cs」,隸屬於鹼金屬,位於周期表中的第一族之第6週期;基本的性質有:原子量為132.90545,其電子排列為2,8,18,18,8,1(6s1),晶體結構為體心立方晶格,原子半徑為265pm熔點為28.4度C,十分接近室溫,沸點為678.4度C,密度為1873公斤/立方公尺,常溫常壓下為淡灰色的固態金屬,主要存在於地表的銫榴石及鋰雲母中;而銫是一種非常柔軟的金屬,為所有元素中莫氏硬度最低的;由於銫的化學性質非常活潑,在空中也會自行氧化,所以必須貯存於惰性氣體中,若接觸到氫或水,會有爆炸性的反應,故被列為危險物品;在化合物中,銫通常是以+1價無色離子存在,其化合物除了複鹽之外,大都可溶解於水中,而少數的鹼化物與低氧化物的價數並不屬於+1;化合物中,其中氫氧化銫(CsOH)為一種具有強吸水性的強鹼,它能腐蝕矽等半導體材料的表面。而銫的製備通常有兩種方法:一種是電解法,一種是熱還原法,而因為銫有腐蝕性,所以較不適合電解法(易腐蝕電極),故工業上都用其他方法。

鹼金屬(Alkali Metals)

鹼金屬(Alkali Metals)
國立臺灣大學化學系學士生張育唐/國立台灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

在元素週期表當中最左側的第1族(Group 1 Elements)元素依序包含了氫(H, Hydrogen)、鋰(Li, Lithium)、鈉(Na,Sodium)、鉀(K, Potassium)、銣(Rb, Rubidium)、銫(Cs, Cesium)、鍅(Fr, Francium)。鍅為人工合成之放射性元素,其半衰期相當短之外,其餘均不具有放射性,可穩定存在。氫雖然置於鋰的上方,然而其性質與下方六個元素有相當大的不同,其性質較為特殊,另成一派。剩餘在第1族的五個元素(Li, Na, K, Rb, Sr)彼此之間性質相似,統稱鹼金屬(Alkali Metals)。

圖一、鹼土金屬http://en.wikipedia.org/wiki/File:Alkalimetalle.jpg

鹼金屬和鹼土金屬

鹼金屬和鹼土金屬 (Alkali Metals and Alkaline Earth Metals)
高雄市立女子高級中學化學科洪瑞和老師/國立中山大學化學系張祖辛副教授責任編輯

鹼金屬元素的價層電子結構為ns1。由於每一個週期都是從鹼金屬元素開始的,因此鹼金屬元素的原子都比前一週期元素的原子多了一個電子層,它們的原子半徑在同一週期中都是最大的。鹼金屬原子的次外層具有惰性氣體原子的穩定電子層結構,對核電荷的遮蔽效應較大,所以它們的第一游離能在同一週期中是最小的。

鹼金屬原子很容易失去一個電子而呈+1氧化數,低游離能和低電負度使鹼金屬元素的金屬性很強。從鹼金屬元素具有很大的第二游離能來看,它們不會失去第二個電子,因此不會表現出其他氧化數。

鹼金屬元素和鹼土金屬元素在與非金屬元素化合時,雖然多以形成離子鍵為主,但在某些情況下仍呈現出一定程度的共價性。鋰和鈹元素由於原子半徑小,游離能較其他同族元素高,所以形成共價鍵的傾向比較顯著(少數鎂的化合物也是共價性較強);常常表現出與同族其他元素不同的化學性質。在同一族中,鹼金屬元素和鹼土金屬元素從上至下,原子半徑依次增大,游離能和電負度依次減小,金屬活潑性依次增強。

鹼金屬元素和鹼土金屬元素的金屬性很強,只能以化合物的形式存在於自然界中。鈣、鈉、鉀和鎂元素在地殼中的豐度均很高,而鋰、鈹、銣、銫含量很低屬於稀有金屬,鍅和鐳則為放射性元素。

鉀(Potassium)

鉀(Potassium)
高雄市立女子高級中學化學科洪瑞和老師/國立中山大學化學系張祖辛副教授責任編輯

鉀的性質
鉀的外觀以及物理性質和化學性質均與鈉相似,同樣都是由戴維電解熔鹽發現,但鉀比鈉更活潑。鉀由三種同位素組成,其中39K含量達93.08%,其次是40K(有放射性),含量0.0118%和41K含量6.88%。所以鉀有微弱的放射性,而鈉則沒有。工業上,鉀的冶煉並不是電解熔融態的氯化鉀,因鉀金屬的活性太大,過於危險;比較安全的方法是在850℃下,將鈉與氯化鉀作用:Na(l) + KCl(l) → K(g) + NaCl(l),利用Le châtelier原理,移除混合物中的鉀蒸氣後,便可使反應向右進行。

鉀是生命中不可或缺的元素。正常成人體內鉀總量為120g左右,98%存在於細胞內,是細胞液的主要陽離子。鉀和鈉的無機化學特性雖然很相似,但在許多代謝過程中,生理活性卻大不相同,甚至起抗頡作用。例如鉀離子是丙酮酸酶的啟動劑,能加速蛋白質合成速度和肌肉組織的呼吸作用;而鈉離子對這兩種過程起抑制作用。人缺鉀會四肢無力、腹脹、心律紊亂、神志不清,甚至死亡。

鈉(Sodium)

鈉(Sodium)
高雄市立女子高級中學化學科洪瑞和老師/國立中山大學化學系張祖辛副教授責任編輯

在19世紀初伏打(Volta A. G. 1745~1827)發明了電池後,各國化學家紛紛利用電池分解水並獲得了成功。英國化學家戴維(Davy H. 1778~1829)利用電池分解各種物質的實驗研究。他希望利用電池將苛性鉀分解為氧氣和一種未知的”基”。因為當時化學家們認為苛性鹼也是氧化物。他先用苛性鉀的飽和溶液實驗,所得的結果卻和電解水一樣,只得到氫氣和氧氣。後來他改變實驗方法電解熔融的苛性鉀時,發現在陰極上出現了具有金屬光澤的、類似水銀的小珠,其中一些小珠立即燃燒並發生爆炸形成光亮的火焰,而另一些小珠不燃燒只是表面變暗,覆蓋著一層白膜。他把這種小小的金屬顆粒投入水中立即起火焰,在水面急速奔躍並發出響聲。就這樣,戴維在1807年發現了金屬鉀。幾天之後,他又從電解苛性鈉中獲得了金屬鈉。戴維將鉀和鈉分別命名為”Potassium”和”Sodium”,因為鉀是從草木灰(Potash)、鈉是從天然鹼-蘇打(Soda)中得到的。鈉的元素符號Na來自其拉丁文”Natrium”。鈉離子可溶在水中,地球的海水中含有的主要鹽類即為氯化鈉。鈉有極強的黃色焰色,其中最有名的是鈉蒸氣D線(鈉雙黃線589.6;589.0nm)


高雄市立女子高級中學化學科洪瑞和老師/國立中山大學化學系張祖辛副教授責任編輯

鋰元素是1817年被瑞典年輕的化學家Arfvedson J. A. 1792 ~1841發現的。當時Arfvedson在瑞典著名的化學家Berzelius J. J. (1779~1848 ) 的實驗室工作。他在分析採集的鋰鋁矽酸鹽 (petalite ore) 時發現礦石的組成成分與已知的鈉、鉀化合物略有不同,它的碳酸鹽、氫氧化物的溶解度比鈉、鉀的差,且鹼性較強。這使他考慮到很可能在這種礦石中,含有某種尚未被分析出來的未知新元素。於是他利用新金屬硫酸鹽與鉀和鈉的硫酸鹽在水中的溶解度不同,首先分離出這種未知新金屬的硫酸鹽。鋰是自然界裡第三個被發現的鹼金屬元素。Berzelius將這種鹼性物質命名為”lithos”,希臘文意義是”石頭”,以表示其是在礦物中發現,而不像鈉、鉀是在植物組織中被找到的。Lithium的元素符號為Li,中文為鋰。此元素的單質態,則是在1821年,利用電解法由化合物中還原而得。工業上,鋰金屬的生產是電解融熔態的氯化鋰和氯化鉀混合物而得。