化學

螯合治療(Chelation therapy)

螯合治療(Chelation therapy)
國立臺灣師範大學附屬高級中學生王彥澄/國立臺灣師範大學附屬高級中學化學科陳昭錦老師

螯合治療(chelation therapy)是指服用螯合劑來排除體內有毒重金屬的,在臨床毒物學(clinical toxicology)方面已有很長的應用歷史。就最普遍的排毒而言,如重金屬鉛、汞,或是砷等,有許多螯合劑可使用。例如:乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)是一種由乙二胺和羧酸合成的無色可溶物質,通常簡稱為EDTA(圖一), EDTA用於靜脈注射,可作為鉛中毒的解毒治療。2,3-二硫基丁二酸(圖二),別名2,3-二硫基琥珀酸,一般簡稱二硫基丁二酸(Dimercaptosuccinic acid ,DMSA ),是一種有機硫化合物,常溫下為白色結晶狀粉末。因分子內含有兩個硫基(-SH),所以它帶有硫基化合物特有的臭味。

二硫基丁二酸和它的鈉鹽都可以作為解毒劑,通過口服或注射治療孩童的鉛中毒。其他螯合劑,例如:2,3-二硫基丙磺酸( 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid , DMPS) (圖三)以及硫辛酸( alpha lipoic acid , ALA)(圖四)都被應用在傳統及另類醫療方面。

歷史

將螯合劑應用在藥物上肇因於第一次世界大戰使用的化學武器,第一個被廣泛應用的螯合劑是有機二硫化物-二硫基丙醇(dimercaprol)(圖五),別名抗路易氏劑(British anti-lewisite, BAL)。最早是由第二次世界大戰期間英國牛津的生化學家們研製出,當時是作為生化武器路易士劑的解毒劑,路易氏劑是氯乙烯氯砷的俗稱(圖六)。二硫基丙醇其解毒原理,是利用其分子中的硫基(-SH)上的硫原子可與路易氏劑上的砷形成很強的鍵結,形成可溶於水的化合物進入血液循環,藉由腎及肝臟的代謝作用將其從人體中排出。需注意的是,BAL有嚴重的副作用。

沙林毒氣(Sarin)──「20世紀最惡劣的武器」

沙林毒氣(Sarin)──「20世紀最惡劣的武器」
臺北市立第一女子高級中學二年級蔣采蓉/臺北市立第一女子高級中學化學科許名智老師

1995年3月20日早晨,日本爆發東京地鐵沙林毒氣事件。日本邪教團體奧姆真理教的10名教徒分別在地下鐵的5班列車釋放沙林毒氣,共造成13人死亡和6252人輕重傷。此事件是日本自二次大戰結束後最嚴重的恐怖攻擊事件。

沙林最早是在1938年被德國納粹的科學家發現,並以這些發現者的姓式開頭命名。德國在二次大戰期間大量製造沙林,但並未使用。1988年伊拉克以化學武器大量屠殺庫德族人,沙林毒氣也參與其中。

各式化學武器因造價低廉且具無孔不入的殺傷力而有「窮國的原子彈」之稱,那麼,名列其中的沙林究竟是何許物質,能造成如此可怕的殺傷力呢?

沙林的基本性質

沙林別名甲氟磷異丙酯,化學式為[(CH3)2CHO]CH3P(O)F,是一種有機磷化合物。它是一種無色、無臭、具高揮發性的液體,且為一種神經毒素,常被應用於化學武器。沙林在聯合國安理會687號決議中被歸類為大規模殺傷性武器,同時也在1993年的禁止化學武器公約被歸類為第一類物質,其生產與儲存都是違法的。

沙林的結構與製備

沙林具有手性,因為它的結構是一個以磷為中心,且有四個不同取代基的四面體。其結構如下: (圖片來源:Wikipedia)

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沙林對人體的危害

像其他神經毒氣一樣,沙林會攻擊神經系統。沙林是膽鹼酯酶(cholinesterase)的有效抑制劑。沙林的氟會以離子的形式脫離,它所連結的磷酸官能基就在膽鹼酯酶的絲胺酸(serine)上的羥基形成共價鍵,這將導致膽鹼酯酶失去活性。當乙醯膽鹼酯酶遭到抑制的時候,乙醯膽鹼無法被分解,便會堆積過多的乙醯膽鹼,使得神經衝動不斷地傳遞,而肌肉和器官就無法進行正常的作用。

因此,當人體由皮膚或呼吸道吸入高劑量的沙林毒氣後,肺部周圍的肌肉就會被癱瘓,致使肺部充滿黏液與唾液,受害者便會窒息死亡。

五羰鐵(Iron Carbonyl)

五羰鐵(Iron Carbonyl)
國立臺灣師範大學化學系梁家榮博士班二年級

鐵在人體組織器官內的含量相當高,也是人體必需的微量元素之一。在血液中輸送交換氧氣、氧化還原、呼吸傳遞鏈等生物反應中,都扮演著非常重要的角色。以血紅蛋白(hemoglobin)為例,六配位數的亞鐵離子分別與珠蛋白(globin)和紫質(prophyrin)上的四個氮原子配位。其餘一個配位基則是可以提供血紅蛋載氧時,由氧分子取代水的位置,讓血紅蛋白進行可逆反應以輸送氧氣。但是血紅蛋白對於一氧化碳的親和力遠大於對氧氣的親和力,因此形成一氧化碳血紅素之後,幾乎是不可逆的反應,成為了導致一氧化碳中毒的主因。

一氧化碳分子由其碳原子上的孤對電子,對過渡金屬原子的空軌域產生一個σ 鍵的鍵結,形成一個羰基錯合物。當金屬的電子密度因為羰基的配位而增加時,電子會再從金屬的d軌域去進行反饋鍵合(backbonding)回到羰基上,這個現象會使得過渡金屬的羰基錯合物可以更穩定存在。常見的金屬羰基錯合物有 Fe(CO)5、Cr(CO)6、Ni(CO)4。這類錯合物的中心金屬都是零價的氧化態,化合物帶有18個價電子,符合18價電子規則(18-valence electron rule)。其中,雙三角錐狀的五羰鐵 (iron carbonyl, Fe(CO)5)在有機合成反應中,也是常應用的一種試劑。其製備方式是將未被氧化的精緻化學品鐵粉,在200 °C下通入高壓200 atm的一氧化碳,可以高產率的合成出五羰鐵產物。其熔點為零下 21至零下 22 °C,沸點為103 °C的一種褐色、易揮發、易燃的有毒液體。可溶於低極性的有機溶劑中,不易溶於水,常用來做脫去鹵素的試劑和羰基化試劑。在照光條件下會分解產生一氧化碳,因此具有高毒性。以汞燈照射五羰鐵與醋酸混合之溶液,會脫去一氧化碳而產生金黃色的固體片晶九羰基二鐵(diiron nonacarbonyl, Fe2(CO)9)。(如圖一)2

圖一、九羰基二鐵固體

圖一、九羰基二鐵固體

綠色化學(Green Chemistry) ― 拯救地球的未來

綠色化學(Green Chemistry) ― 拯救地球的未來
國立臺灣大學化學系名譽教授蔡蘊明

*藉本文向在臺灣推廣永續化學教育多年的尖兵劉廣定教授致敬

化學是最為貼近人類生活的學問,它雖是組成物質的基礎,其運作存在於各處卻不易發現,因此人們常忘記自身的存在靠得就是化學。理想上,人類若能夠完全掌握化學,就生命而言,化學將能解決疾病與老化的問題;就生存而言,化學將能解決飲水,糧食和能源的問題。隨著科技進步帶來的舒適,人類無盡的追求更高的享受,背後支撐著的有很大一塊來自於化學,但是我們必須清楚的瞭解,目前能量的主要來源,在於將化學能轉換成為電能。很不幸的,這導致了大量二氧化碳的排放,許多人認為這造成地球氣候型態的改變,因此近年巨大的天災頻傳,造成大量生命財產的損失。人類追求物質的享受,需要新的物質,提供新的功能,但是我們不能忘記,那些新的物質都是靠著化學方法來合成的,多少的大自然資源被消耗?多少的廢棄物質因此流入河川,埋進土壤,排放至大氣?人類追求食物的享受,為了速成,使用了各種藥劑和添加物,來幫助動植物的生長,和加速食物的製造與處理,在這裡化學品的運用也扮演了重要的角色,臺灣人近年來對此尤其是心有戚戚焉。每每當問題發生時,化學永遠是帶罪的羔羊,其實人類的無知和欲求才是罪惡之始。上述的誤解,甚至於被臺灣的一支著名廣告利用,在電視上宣稱某某工坊痛恨化學。筆者在課堂上則藉機告訴學生,如果你/妳痛恨化學,那就等同於痛恨生命,因為生命的根基就在於化學。

綠色化學的十二原則

化學固然是無辜的,但是要解決人類製造的危機,仍需要使用化學的方法。在進入二十一世紀之前,就有一批化學家開始鼓吹綠色化學的概念,其中最著名者為阿那斯特斯(Anastas)華納(Warner)所提出的綠色化學十二原則,受到化學界廣泛的重視。在臺灣大學化學系的劉廣定教授,最早在臺灣推廣綠色化學的概念,認為必須將此概念透過教育植入民心,可惜曲高和寡效果有限。為了呼應劉廣定教授的努力,特此為文,依照綠色化學的十二原則來看化學未來應依循的走向,希望臺灣中等科學教育的工作者共同努力。劉廣定教授認為「綠色」的用詞過於偏狹,他覺得「永續(sustainable)」較為恰當,但是因為「綠色」較為直接,本文仍採用綠色化學來說明。

由於綠色化學十二原則內容有些複雜,英國諾丁漢大學(The University of Nottingham)的Tang、Smith 和 Poliakoff提出了 ”PRODUCTIVELY” 這十二個英文字母組成的單字,來幫助我們記得這十二原則[註],此單字中每一個字母,代表一個原則,筆者也東施效顰,提出十二個中文字來代表:

廢物低    保降能    再簡化    可監危

與此十二字相對應的是

防廢、物盡、低毒、保安、降輔、節能、再生、簡潔、催化、可解、監測、思危

等十二個辭,以下針對這十二個原則做較詳細的說明。

防廢(P)

防範勝於治療,這個原則就是在設計化學製程的時候,或是有選擇的時候,要避免產生廢棄物,或採用產生最少廢棄物的方法。化學反應的產物,除了製造的標的物質之外,也常會有隨伴的副產物產生,如果副產物沒有利用價值,就成為廢棄物,也就產生後續處理廢棄物的問題。以圖1為例,讓我們來比較一個簡單的氧化反應:將1-苯基乙醇氧化成為苯乙酮。方法一運用具有毒性的鉻金屬化合物為氧化劑,此法需要用當量級的試劑,也就是說,要氧化三莫耳的1-苯基乙醇,需要用到兩莫耳的三氧化鉻,而且還需要用掉三莫耳的硫酸,除此之外產生了一莫耳的硫酸鉻,和六莫耳的水。當然水不被視為廢棄物,但是硫酸鉻是具有毒性的重金屬之鹽類化合物,不可隨意丟棄,增加了處理的費用。與方法二相比,用空氣裡的氧氣為試劑,藉著少量催化劑的幫助,亦可達到同樣的目的,但是沒有其它的廢棄物,二者的優劣非常明確。

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圖1 將1-苯基乙醇氧化成為苯乙酮的兩種方法:方法一運用兩當量具有毒性的三氧化鉻,以及三當量的硫酸為試劑,產生三分之一當量的硫酸鉻和六當量的水;方法二則是利用催化劑的幫助,以氧氣來進行氧化,除了苯乙酮只另產生水。

 

類似方法一這種型態的化學反應,早年製造了許多廢棄物,排放到環境中所造成的污染,導致日後需要花費大量人力物力去整治,得不償失。所幸先進國家現在很注重這個問題,制訂了許多的律法來防堵問題的出現,但是在落後或法治不彰的國家,仍然是嚴重的問題。

膠體電泳概述

膠體電泳概述 (Gel Electrophoresis)
臺北市立第一女子高級中學二年級梁子誼/臺北市立第一女子高級中學化學科許名智老師

一、何謂電泳?

電泳(electrophoresis)是指在均勻的電場作用下,帶電荷的分子在流體中發生移動的現象。電泳進行時,常會放入基質(matrix)來協助更有效率地分離各分子。基質是指具有多孔隙(porosity)的固體物質,常用的有瓊脂膠體(agarose gel)、聚丙烯醯胺膠體(polyacrylamide gel)等。

將各分子置於基質內,再通上電流,此時分子若帶負電會向陽極(anode)移動,若帶正電則往陰極(cathode)移動,其移動的速率受到各分子的大小、形狀及電荷等物理性質的影響,故可將不同的分子分開來,因此科學家常用來分析分子間的差異性,也利用作為純分子的製備技術之一。

化學技術與應用
棉籽粕中殘留的棉籽酚

棉籽粕中殘留的棉籽酚

棉籽酚為一種四個苯環所構成的多酚類,自然存在於大部分的棉花葉子、莖、花以及種子中,其中以種子的含量最多,可高達10% (0.1-100 g/kg)。棉籽酚為植物抗毒素,用以保護棉花免於蟲害或病菌侵襲。結構上,棉籽酚可分為(+)和(-)兩種具有光學的鏡像異構物,(+)棉籽酚和(-)棉籽酚通常共同存在棉花中,而大部分情況下(+)棉籽酚會稍微多一點, 棉籽酚的這兩種鏡像異構物有明顯不同的生物效應,(-)棉籽酚的毒性較高 ,一般研究是使用異構物混合型(+)棉籽酚。 棉籽酚在加工處理時,可能會與蛋白質結合而形成不具活性的物質。依照中華民國國家標準(CNS)食用棉籽油規範,粗原油需經過規定之加工步驟製成精製油。食用棉籽油經過精煉過程處理,可去除大部分的棉籽酚,其游離棉籽酚為偵測不到。食品法典委員(Codex)會於1968年會議結論中提及棉籽油在精煉過後並不會造成問題。但是如果精練不完全,棉籽酚還是殘留於棉籽油中,而且於精練過程中加熱,會將棉籽酚轉變成溶解度較差、毒性較低的(+)棉籽酚。

食品著色劑─銅葉綠素及銅葉綠素鈉等食用人工色素的說明

最近媒體天天大幅報導食用油摻加銅葉綠素涉及違法,與某些食品如;麵條摻加銅葉綠素鈉全面下架的新聞,引起家庭主婦們心驚膽跳......銅葉綠素是什麼?它是從蠶寶寶的排泄物提煉的嗎?銅葉綠素鈉又是什麼?不是說這是人工食用色素嗎?不是說它可以添加在口香糖嗎?為什麼麵條不可添加這種食用色素?聽說這些人工食用色素長期大量食用對人體健康會導致肝硬化與溶血反應? *銅葉綠素與銅葉綠素鈉是什麼? 銅葉綠素是一種食品著色劑,依化學結構可分為銅葉綠素(Copper Chlorophyll) 與銅葉綠素鈉 (Sodium Copper Chlorophyllin)兩種,目前在我國及大部分國家食品法規中是有條件的容許使用為合法的人工著色劑。在製造過程中,先從綠色植物或蔬菜(如:菠菜)或乾燥的蠶糞便提煉出天然葉綠素,然後再經過化學反應:皂化與銅化,將原來葉綠素的鎂以銅取代,變成銅葉綠素或銅葉綠素鈉。其中銅葉綠素為油溶性而銅葉綠素鈉是屬於水溶性。 或許有些民眾針對從蠶糞便中提煉葉綠素會有疑慮,事實上蠶攝食桑葉,但無法完全吸收桑葉中的葉綠素,因此糞便中會含有豐富的葉綠素。乾燥的蠶糞便又稱為蠶砂,蠶砂還須經過皂化、銅化來精製,這個過程會把原本在葉綠素中的鎂以銅取代,這樣會使葉綠素更為耐光與耐熱。所以我們使用銅葉綠素或銅葉綠素鈉並不是吃蠶寶寶的大便,當然,市面上供應的產品也有來自許多綠色植物或青菜提煉的。

銅葉綠素鈉(Sodium Copper Chlorophyllin)

最近天然葉綠素與人工葉綠素的使用造成民眾恐慌,國衛院基於一研究機構對於這方面做資料補充。天然葉綠素是由波菜或乾燥的蠶糞便提煉出來,然後再經過皂化與銅化,變成銅葉綠素或銅葉綠素鈉。 銅葉綠素鈉是屬於水溶性,食藥署容許銅葉綠素鈉添加於口香糖等其他食品,並有規範添加劑量。事實上蠶攝食桑葉,但無法完全吸收桑葉中的葉綠素,因此糞便中會含有豐富的葉綠素。乾燥的蠶糞便又稱為蠶砂,蠶砂還須經過皂化、銅化來精製,這個過程會把原本在葉綠素中的鎂以銅取代,這樣會使葉綠素更為耐光與耐熱,因此用於食品中。然而在油品中是不能添加銅葉綠素的,理由是油品所呈現的綠色應是植物提煉過程中所產生,且油品的顏色能代表品質好壞,若添加銅葉綠素去改變原本油品的顏色,會讓民眾無法辨別油品品質,因此法規是不允許添加的。 另一方面也傳出麵條添加銅葉綠素鈉的事件,這也是違法的,麵條若要添加銅葉綠素鈉,應事先和食藥署提出申請,讓食藥署能制定容許劑量等相關規範,以保障民眾安全。世界各國為了保護民眾健康,以銅溶出的量做為銅葉綠素鈉管制標準,一般而言溶出量相當低,人體的銅葉綠素鈉攝食量每天低於15 mg/kg是安全的,以一般飲食習慣所攝食的銅劑量是正常合理的,民眾不需過於驚慌。除非肝臟與腎臟較不健康的民眾,應減少攝食動物內臟、蚵仔、龍蝦等,這在過去有臨床案例,然而臨床上慢性銅中毒也非常少見。
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