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化學傳記:法拉第不為人知的一面(五):兩個演講會

化學傳記:法拉第不為人知的一面(五):兩個演講會

化學傳記:法拉第不為人知的一面(五):兩個演講會
東京大學名譽教授、神奈川大學名譽教授 竹内敬人 撰文/
東京大學理學博士 黃郁珊 編譯/臺灣大學化學系教授 陳竹亭 責任編輯

連結:化學傳記:法拉第不為人知的一面(四)

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圖1:快要40歲的法拉第。距離創辦星期五演講會和聖誕節演講會應該已經過了好幾年。

實驗所所長的任務

從1820年代後半到1830 年代初期,法拉第在皇家研究院演講方面的責任明顯地愈趨沉重。因為當時皇家研究院陷入經濟危機。1818年雖然跟大金主富勒借了1000英鎊而得以度過難關,但是單靠會員繳納的會費,要維持研究院的運作是很困難的。在1825年升任為實驗所長的法拉第,把解救研究所的困境視為自身的義務,並且規畫了以增加研究所收入為目的的兩個系列演講。

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化學傳記:法拉第不為人知的一面(四):化學家法拉第

化學傳記:法拉第不為人知的一面(四):化學家法拉第

化學傳記:法拉第不為人知的一面(四):化學家法拉第
東京大學名譽教授、神奈川大學名譽教授 竹内敬人 撰文/
東京大學理學博士 黃郁珊 編譯/臺灣大學化學系教授 陳竹亭 責任編輯

連結:化學傳記:法拉第不為人知的一面(三)

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圖片來源|www.wpclipart.com

不管是在哪一個領域從事學術研究的人,對於自己的第一篇論文 — 當然這裡指的是在學術雜誌上發表的 — 不管寫得如何,一定都有特別的感情吧。在研究生涯中有過許多重大的發現,進而寫出許多曠世論文的法拉第也不例外。

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化學傳記:法拉第不為人知的一面(三):皇家研究院與法拉第

化學傳記:法拉第不為人知的一面(三):皇家研究院與法拉第

化學傳記:法拉第不為人知的一面(三):皇家研究院與法拉第
東京大學名譽教授、神奈川大學名譽教授 竹内敬人 撰文/
東京大學理學博士 黃郁珊 編譯/臺灣大學化學系教授 陳竹亭 責任編輯

連結:化學傳記:法拉第不為人知的一面(二)

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皇家研究院的外觀 (1838年,Thomas Shepherd繪)

皇家研究院的創設

因為冠上了「皇家」兩字,皇家研究院(正式名稱為大英帝國皇家研究院)(註1)字面看來是個國立機構,然而這不過是表示王室和國家承認這個機構的創立和存續而已。事實上皇家研究院是以一個純私人機構起家的。

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化學傳記:法拉第不為人知的一面(二):從裝訂工變成大學者

化學傳記:法拉第不為人知的一面(二):從裝訂工變成大學者

化學傳記:法拉第不為人知的一面(二):從裝訂工變成大學者
東京大學名譽教授、神奈川大學名譽教授 竹内敬人 撰文/
東京大學理學博士 黃郁珊 編譯/臺灣大學化學系教授 陳竹亭 責任編輯

連結:化學傳記:法拉第不為人知的一面(一)

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戴維與瑪西夫人

從報童變成學徒

麥可法拉第(註1)出生於1791年9月22日,是住在雪瑞郡(Surrey)紐英頓巴茲小村(Newington Butts)(註2) 的法拉第夫婦(註3)生的第三個孩子。隨後一家人搬到倫敦。當時正值工業革命,很多人都為了能找到更好的工作而從鄉下遷到大都市。法拉第的父親雖然是鐵匠,但是身體並不好,無法常常上工,因此全家只能過著貧窮的日子。

法拉第在童年僅受過讀書和寫字的初等教育,在那個階級制度分明的時代,就一個勞工家庭孩子所受的教育而言也僅能如此。1804年法拉第13歲的時候成為兼營裝訂事業的書商,黎堡 (Riebau)(註4)書店中不支薪的跑腿工。在成為一個科學家之前,法拉第受過幸運之神幾次的眷顧,而其中最初的幸運當屬被黎堡雇用。黎堡是為了躲避革命而逃難到英國的法國人,而且還是個仁慈有愛心的老闆。

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化學傳記:法拉第不為人知的一面(一):時至今日為何重提法拉第?

化學傳記:法拉第不為人知的一面(一):時至今日為何重提法拉第?

化學傳記:法拉第不為人知的一面(一):時至今日為何重提法拉第?
東京大學名譽教授、神奈川大學名譽教授 竹内敬人 撰文/
東京大學理學博士 黃郁珊 編譯/臺灣大學化學系教授 陳竹亭 責任編輯

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麥可・法拉第(1791-1867)

法拉第的知名度

只要是《化學》雜誌的讀者不可能不知道法拉第(註1)的大名。法拉第的「電解定律」和「電磁感應」分別是日本高中化學和高中物理課程的重要內容。事實上,高中教科書中除了法拉第幾乎找不到其他科學家除了年表以外,能在物理和化學兩門課中都有詳細地介紹,而且是以重要定律和定理發現者的身分,在這兩門基礎課程中登場的科學家。

標準狀態的基準壓力改變時對熱力學數據的影響(二)

標準狀態的基準壓力改變時對熱力學數據的影響(二)
The effect on thermodynamic data when the standard pressure changed (II)

國立臺灣師範大學化學系兼任教師 邱智宏

連結:標準狀態的基準壓力改變時對熱力學數據的影響(一)

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表三$$~~~$$一些純物質在 $$298.15~K$$,$$1~atm$$ 及 $$1~bar$$ 下的熱力學數值(作者整理)

由上表可知,若非作精密計算,基準壓力小幅的改變,對莫耳生成自由能的差異,其實影響甚小。表三中物質的熱力學數據是以 $$1~atm$$ 做為標準壓力,再經公式轉換成以 $$1~bar$$ 為基準,若將此計算得出的數值,直接和物化教科書3上相對應的查表數值相互比較,其相對熵的部分計算值和查表值相差不到萬分之 $$2$$,至於莫耳生成自由能的部分,也小於千分之 $$2$$,基本上若考慮不準度的因素,兩者實際上是相等的,因此上述公式的推導是合乎邏輯的。

標準狀態的基準壓力改變時對熱力學數據的影響(一)

標準狀態的基準壓力改變時對熱力學數據的影響(一)
The effect on thermodynamic data when the standard pressure changed(I)

國立臺灣師範大學化學系兼任教師 邱智宏

定義標準狀態 (standard state) 時,首先必須訂定基準壓力,以往的壓力均訂為大家所熟悉的 $$1$$ 大氣壓力 $$(1~atm = 101,325~Pa)$$。但自 1982 年起,國際純化學與應用化學聯合會 (IUPAC) 將其改訂為 $$1~bar (10^5~Pa)$$。其所持的理由為帕 $$(Pa)$$ 為國際標準單位 (SI unit),目前已廣為各國科學界所使用;在處理平衡常數時,常使用到對數的關係式:$$\ln(p/p^0)$$,若 $$p^0=1~bar$$ 時,使用上甚為方便。

然而,在許多化學教科書上,仍沿用舊制,其拒抗的原因除了因循習慣以外,對於初學壓力的學子,一大氣壓相較於 $$1~bar$$ 是一個較為具體、不抽象的概念。可喜的是目前國內的高中化學教科書,自 95 課綱後,已經開始逐漸調整中1

本文擬探討壓力由 $$1~atm$$ 改為 $$1~bar$$ 時,對於熱力學的數據 (thermodynamic data) 究竟有多大的影響,尤其是查表經常會使用到的 $$\Delta_f H^0$$、$$\Delta_f G^0$$、$$S^\circ$$ 及平衡常數 $$(K)$$ 等數值,並提供它們在二種不同壓力系統間的轉換方法。

理想氣體的混合熵真的是由混合所引起的嗎?(二)

理想氣體的混合熵真的是由混合所引起的嗎?(二)
Does the ideal gases mixing entropy really come from the process of mixing? (II)

國立臺灣師範大學化學系兼任教師 邱智宏

連結:理想氣體的混合熵真的是由混合所引起的嗎?(一)

接下來使用極細微的力量,移動 $$MN$$ 的連動空間,形成一個可逆的過程,詳如圖四 (A)。此時左邊的 $$a$$ 分子會穿過半透膜 $$M$$,右邊的 $$b$$ 分子也會穿過 $$Y$$。過程中薄膜 $$M$$ 兩邊 $$a$$ 氣體的分壓 $$(P_a)$$ 彼此相等,$$Y$$ 兩邊 $$b$$ 氣體的分壓 $$(P_b)$$ 亦相等,其示意圖詳如圖四 (A)。

此時 (II) 區的壓力為 $$P_a+P_b$$,$$MN$$ 連動空間向左的力量為 $$(P_a+P_b)\times A$$,$$A$$ 為薄膜的面積。由於 $$Y$$ 是不可移動,造成 $$MN$$ 向右的力量為 (I) 區的 $$P_a\times A$$ 加上 (III) 區的 $$P_b\times A$$,因此在過程中,$$MN$$ 連動空間向左和向右的力量維持在平衡狀態,亦為一可逆過程。圖四 (B)為 $$a$$、$$b$$ 兩種氣體分子經由可逆過程,在體積維持定值的情況下,完全混合在一起。

理想氣體的混合熵真的是由混合所引起的嗎?(一)

理想氣體的混合熵真的是由混合所引起的嗎?(一)
Does the ideal gases mixing entropy really come from the process of mixing? (I)

國立臺灣師範大學化學系兼任教師 邱智宏

初學物理化學的學子,對於熱力學第二定律的主要內容:熵 (entropy),往往不容易掌握,也經常造成誤解,以下就是一個常見的迷思。

在孤立系統 (isolated system) 的不可逆過程 (irreversible process) 中,系統熵的變化量始終會大於零 $$(\Delta S_{sys}>0)$$,最顯而易見的例子就是在定溫下將兩種不同的氣體彼此混合,可以想見這是一種自發 (spontaneous)、不可逆的過程,其熵的變化量一定大於零,我們一般稱這個熵為混合熵$$(\Delta S_{mix})$$。但是這個名詞卻有一點誤導,混合熵產生的緣由,到底是由於混合的原因,還是另有緣故,本文試以理想氣體為例,略做說明。

熱力學第二定律的各個面相(二)

熱力學第二定律的各個面相(二)
The different viewpoints about the second law of thermodynamic (II)

國立臺灣師範大學化學系兼任教師 邱智宏

連結:熱力學第二定律的各個面相(一)

接者我們以圖解的方式來驗證違反凱文-普朗克的說法,是不是也同時違反克勞修斯的說法。首先我們假設有一部違反熱力學第二定律的熱機,能將熱貯所吸取的熱量$$(Q_1-Q_2)$$,並完全對外做功$$(w)$$,不需對冷貯排熱,其裝置詳如圖二的左半部。

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圖二$$~~~$$熱力學第二定律的凱文-普朗克說法和克勞修斯說法等價的證明示意圖。如果能製造出將熱完全轉換成功的熱機,便能製出不需作功,即能將熱由冷貯傳至熱貯的熱泵。

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