化學與社會

追求不再貴重的催化之路

追求不再貴重的催化 (catalysis)之路
國立臺灣大學化學系名譽教授蔡蘊明

現代人類的生活和文明離不開化學,化學品的製造經常隨伴著副產物的產生,這些副產物若不謹慎處理,容易造成環境的污染。從效率的角度來看,產生無用而需廢棄的副產物,是一種浪費。以現在愈來愈受注重的綠色化學(註1)概念來看,我們需要發展更有效率的化學製程,其中催化劑的發展是一個重要的方向;催化劑可以降低化學反應的活化能,使得反應加速,因此能在較為溫和的條件下進行反應,明顯的具有節能的效果。催化劑扮演的是協助的角色,本身並不會成為產物的一部分;透過一個循環的機制,催化劑在每一次的循環結束時,會重新產生,進行下一輪的催化循環,因此並不需要使用許多的催化劑。在工業上,好的催化劑用量最好能在0.01當量以下,愈少愈好,若是超過0.05當量,將不會是很理想的催化劑。

催化劑簡介

催化劑基本上分為兩種:異相催化與勻相催化。前者是使用的催化劑與反應溶液不互溶,催化的反應發生在催化劑與溶液的介面,因此催化劑的表面積愈大效果愈好。常見的異相催化劑,例如食品工業中,將不飽和脂肪酸的碳-碳雙鍵飽和化時,使用氫氣為還原劑,但需要鈀(Pd)、鉑(Pt)或(Rh)等金屬做為催化劑。這些金屬不溶於反應使用的有機溶劑,屬於異相催化劑。為了充份將金屬的表面攤開以提高效率,細微的金屬顆粒是靠著吸附的方式附著在各種固相的擔體上面,常用的擔體是木炭(charcoal)的粉末。異相催化的好處是去除容易,透過簡單的過濾即可,需要的話可以回收再使用,符合綠色化學的精神;但壞處是表面積的多寡與顆粒的大小和均勻度有關,不易控制。反應發生在兩相介面,攪拌的效率很重要,因此反應的時間必須視實際進行狀況來判定。不同的擔體會影響金屬的表面結構(註2),進而影響反應活性和選擇性,不同的金屬化學反應性也不同。

a1

圖1 銠(Rh)金屬是碳-碳雙鍵氫化常用的異相催化金屬,將三氯化銠與過量的三苯磷反應可得到著名的威爾金森催化劑(Wilkinson catalyst),此催化劑可以溶解於許多的有機溶劑中。

勻相催化的系統中,催化劑是可溶於反應溶劑中的,因此反應是發生在均勻的單相中,反應的速率易於掌控,但是去除催化劑以及回收不易。許多的勻相催化劑乃以金屬為催化的核心,那麼要如何讓金屬溶於有機溶劑呢?操控溶解度是利用金屬的配位能力,使用有機化合物做為配位基(ligand),與金屬生成的配位化合物(coordination compound),被稱為有機金屬化合物(organometallic compound),可以溶於有機溶劑 (圖1)。這些有機金屬的催化劑另一項最重要的優點,在於有機配位基的結構可以改變,進而影響金屬催化的活性以及選擇性,這就給予了化學家很大的空間去發展符合他們需求的催化劑。

螯合治療(Chelation therapy)

螯合治療(Chelation therapy)
國立臺灣師範大學附屬高級中學生王彥澄/國立臺灣師範大學附屬高級中學化學科陳昭錦老師

螯合治療(chelation therapy)是指服用螯合劑來排除體內有毒重金屬的,在臨床毒物學(clinical toxicology)方面已有很長的應用歷史。就最普遍的排毒而言,如重金屬鉛、汞,或是砷等,有許多螯合劑可使用。例如:乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraacetic acid)是一種由乙二胺和羧酸合成的無色可溶物質,通常簡稱為EDTA(圖一), EDTA用於靜脈注射,可作為鉛中毒的解毒治療。2,3-二硫基丁二酸(圖二),別名2,3-二硫基琥珀酸,一般簡稱二硫基丁二酸(Dimercaptosuccinic acid ,DMSA ),是一種有機硫化合物,常溫下為白色結晶狀粉末。因分子內含有兩個硫基(-SH),所以它帶有硫基化合物特有的臭味。

二硫基丁二酸和它的鈉鹽都可以作為解毒劑,通過口服或注射治療孩童的鉛中毒。其他螯合劑,例如:2,3-二硫基丙磺酸( 2,3-dimercapto-1-propanesulfonic acid , DMPS) (圖三)以及硫辛酸( alpha lipoic acid , ALA)(圖四)都被應用在傳統及另類醫療方面。

歷史

將螯合劑應用在藥物上肇因於第一次世界大戰使用的化學武器,第一個被廣泛應用的螯合劑是有機二硫化物-二硫基丙醇(dimercaprol)(圖五),別名抗路易氏劑(British anti-lewisite, BAL)。最早是由第二次世界大戰期間英國牛津的生化學家們研製出,當時是作為生化武器路易士劑的解毒劑,路易氏劑是氯乙烯氯砷的俗稱(圖六)。二硫基丙醇其解毒原理,是利用其分子中的硫基(-SH)上的硫原子可與路易氏劑上的砷形成很強的鍵結,形成可溶於水的化合物進入血液循環,藉由腎及肝臟的代謝作用將其從人體中排出。需注意的是,BAL有嚴重的副作用。

綠色化學(Green Chemistry) ― 拯救地球的未來

綠色化學(Green Chemistry) ― 拯救地球的未來
國立臺灣大學化學系名譽教授蔡蘊明

*藉本文向在臺灣推廣永續化學教育多年的尖兵劉廣定教授致敬

化學是最為貼近人類生活的學問,它雖是組成物質的基礎,其運作存在於各處卻不易發現,因此人們常忘記自身的存在靠得就是化學。理想上,人類若能夠完全掌握化學,就生命而言,化學將能解決疾病與老化的問題;就生存而言,化學將能解決飲水,糧食和能源的問題。隨著科技進步帶來的舒適,人類無盡的追求更高的享受,背後支撐著的有很大一塊來自於化學,但是我們必須清楚的瞭解,目前能量的主要來源,在於將化學能轉換成為電能。很不幸的,這導致了大量二氧化碳的排放,許多人認為這造成地球氣候型態的改變,因此近年巨大的天災頻傳,造成大量生命財產的損失。人類追求物質的享受,需要新的物質,提供新的功能,但是我們不能忘記,那些新的物質都是靠著化學方法來合成的,多少的大自然資源被消耗?多少的廢棄物質因此流入河川,埋進土壤,排放至大氣?人類追求食物的享受,為了速成,使用了各種藥劑和添加物,來幫助動植物的生長,和加速食物的製造與處理,在這裡化學品的運用也扮演了重要的角色,臺灣人近年來對此尤其是心有戚戚焉。每每當問題發生時,化學永遠是帶罪的羔羊,其實人類的無知和欲求才是罪惡之始。上述的誤解,甚至於被臺灣的一支著名廣告利用,在電視上宣稱某某工坊痛恨化學。筆者在課堂上則藉機告訴學生,如果你/妳痛恨化學,那就等同於痛恨生命,因為生命的根基就在於化學。

綠色化學的十二原則

化學固然是無辜的,但是要解決人類製造的危機,仍需要使用化學的方法。在進入二十一世紀之前,就有一批化學家開始鼓吹綠色化學的概念,其中最著名者為阿那斯特斯(Anastas)華納(Warner)所提出的綠色化學十二原則,受到化學界廣泛的重視。在臺灣大學化學系的劉廣定教授,最早在臺灣推廣綠色化學的概念,認為必須將此概念透過教育植入民心,可惜曲高和寡效果有限。為了呼應劉廣定教授的努力,特此為文,依照綠色化學的十二原則來看化學未來應依循的走向,希望臺灣中等科學教育的工作者共同努力。劉廣定教授認為「綠色」的用詞過於偏狹,他覺得「永續(sustainable)」較為恰當,但是因為「綠色」較為直接,本文仍採用綠色化學來說明。

由於綠色化學十二原則內容有些複雜,英國諾丁漢大學(The University of Nottingham)的Tang、Smith 和 Poliakoff提出了 ”PRODUCTIVELY” 這十二個英文字母組成的單字,來幫助我們記得這十二原則[註],此單字中每一個字母,代表一個原則,筆者也東施效顰,提出十二個中文字來代表:

廢物低    保降能    再簡化    可監危

與此十二字相對應的是

防廢、物盡、低毒、保安、降輔、節能、再生、簡潔、催化、可解、監測、思危

等十二個辭,以下針對這十二個原則做較詳細的說明。

防廢(P)

防範勝於治療,這個原則就是在設計化學製程的時候,或是有選擇的時候,要避免產生廢棄物,或採用產生最少廢棄物的方法。化學反應的產物,除了製造的標的物質之外,也常會有隨伴的副產物產生,如果副產物沒有利用價值,就成為廢棄物,也就產生後續處理廢棄物的問題。以圖1為例,讓我們來比較一個簡單的氧化反應:將1-苯基乙醇氧化成為苯乙酮。方法一運用具有毒性的鉻金屬化合物為氧化劑,此法需要用當量級的試劑,也就是說,要氧化三莫耳的1-苯基乙醇,需要用到兩莫耳的三氧化鉻,而且還需要用掉三莫耳的硫酸,除此之外產生了一莫耳的硫酸鉻,和六莫耳的水。當然水不被視為廢棄物,但是硫酸鉻是具有毒性的重金屬之鹽類化合物,不可隨意丟棄,增加了處理的費用。與方法二相比,用空氣裡的氧氣為試劑,藉著少量催化劑的幫助,亦可達到同樣的目的,但是沒有其它的廢棄物,二者的優劣非常明確。

g1

圖1 將1-苯基乙醇氧化成為苯乙酮的兩種方法:方法一運用兩當量具有毒性的三氧化鉻,以及三當量的硫酸為試劑,產生三分之一當量的硫酸鉻和六當量的水;方法二則是利用催化劑的幫助,以氧氣來進行氧化,除了苯乙酮只另產生水。

 

類似方法一這種型態的化學反應,早年製造了許多廢棄物,排放到環境中所造成的污染,導致日後需要花費大量人力物力去整治,得不償失。所幸先進國家現在很注重這個問題,制訂了許多的律法來防堵問題的出現,但是在落後或法治不彰的國家,仍然是嚴重的問題。

膠體電泳概述

膠體電泳概述 (Gel Electrophoresis)
臺北市立第一女子高級中學二年級梁子誼/臺北市立第一女子高級中學化學科許名智老師

一、何謂電泳?

電泳(electrophoresis)是指在均勻的電場作用下,帶電荷的分子在流體中發生移動的現象。電泳進行時,常會放入基質(matrix)來協助更有效率地分離各分子。基質是指具有多孔隙(porosity)的固體物質,常用的有瓊脂膠體(agarose gel)、聚丙烯醯胺膠體(polyacrylamide gel)等。

將各分子置於基質內,再通上電流,此時分子若帶負電會向陽極(anode)移動,若帶正電則往陰極(cathode)移動,其移動的速率受到各分子的大小、形狀及電荷等物理性質的影響,故可將不同的分子分開來,因此科學家常用來分析分子間的差異性,也利用作為純分子的製備技術之一。

化學技術與應用
棉籽粕中殘留的棉籽酚

棉籽粕中殘留的棉籽酚

棉籽酚為一種四個苯環所構成的多酚類,自然存在於大部分的棉花葉子、莖、花以及種子中,其中以種子的含量最多,可高達10% (0.1-100 g/kg)。棉籽酚為植物抗毒素,用以保護棉花免於蟲害或病菌侵襲。結構上,棉籽酚可分為(+)和(-)兩種具有光學的鏡像異構物,(+)棉籽酚和(-)棉籽酚通常共同存在棉花中,而大部分情況下(+)棉籽酚會稍微多一點, 棉籽酚的這兩種鏡像異構物有明顯不同的生物效應,(-)棉籽酚的毒性較高 ,一般研究是使用異構物混合型(+)棉籽酚。 棉籽酚在加工處理時,可能會與蛋白質結合而形成不具活性的物質。依照中華民國國家標準(CNS)食用棉籽油規範,粗原油需經過規定之加工步驟製成精製油。食用棉籽油經過精煉過程處理,可去除大部分的棉籽酚,其游離棉籽酚為偵測不到。食品法典委員(Codex)會於1968年會議結論中提及棉籽油在精煉過後並不會造成問題。但是如果精練不完全,棉籽酚還是殘留於棉籽油中,而且於精練過程中加熱,會將棉籽酚轉變成溶解度較差、毒性較低的(+)棉籽酚。

食品著色劑─銅葉綠素及銅葉綠素鈉等食用人工色素的說明

最近媒體天天大幅報導食用油摻加銅葉綠素涉及違法,與某些食品如;麵條摻加銅葉綠素鈉全面下架的新聞,引起家庭主婦們心驚膽跳......銅葉綠素是什麼?它是從蠶寶寶的排泄物提煉的嗎?銅葉綠素鈉又是什麼?不是說這是人工食用色素嗎?不是說它可以添加在口香糖嗎?為什麼麵條不可添加這種食用色素?聽說這些人工食用色素長期大量食用對人體健康會導致肝硬化與溶血反應? *銅葉綠素與銅葉綠素鈉是什麼? 銅葉綠素是一種食品著色劑,依化學結構可分為銅葉綠素(Copper Chlorophyll) 與銅葉綠素鈉 (Sodium Copper Chlorophyllin)兩種,目前在我國及大部分國家食品法規中是有條件的容許使用為合法的人工著色劑。在製造過程中,先從綠色植物或蔬菜(如:菠菜)或乾燥的蠶糞便提煉出天然葉綠素,然後再經過化學反應:皂化與銅化,將原來葉綠素的鎂以銅取代,變成銅葉綠素或銅葉綠素鈉。其中銅葉綠素為油溶性而銅葉綠素鈉是屬於水溶性。 或許有些民眾針對從蠶糞便中提煉葉綠素會有疑慮,事實上蠶攝食桑葉,但無法完全吸收桑葉中的葉綠素,因此糞便中會含有豐富的葉綠素。乾燥的蠶糞便又稱為蠶砂,蠶砂還須經過皂化、銅化來精製,這個過程會把原本在葉綠素中的鎂以銅取代,這樣會使葉綠素更為耐光與耐熱。所以我們使用銅葉綠素或銅葉綠素鈉並不是吃蠶寶寶的大便,當然,市面上供應的產品也有來自許多綠色植物或青菜提煉的。

銅葉綠素鈉(Sodium Copper Chlorophyllin)

最近天然葉綠素與人工葉綠素的使用造成民眾恐慌,國衛院基於一研究機構對於這方面做資料補充。天然葉綠素是由波菜或乾燥的蠶糞便提煉出來,然後再經過皂化與銅化,變成銅葉綠素或銅葉綠素鈉。 銅葉綠素鈉是屬於水溶性,食藥署容許銅葉綠素鈉添加於口香糖等其他食品,並有規範添加劑量。事實上蠶攝食桑葉,但無法完全吸收桑葉中的葉綠素,因此糞便中會含有豐富的葉綠素。乾燥的蠶糞便又稱為蠶砂,蠶砂還須經過皂化、銅化來精製,這個過程會把原本在葉綠素中的鎂以銅取代,這樣會使葉綠素更為耐光與耐熱,因此用於食品中。然而在油品中是不能添加銅葉綠素的,理由是油品所呈現的綠色應是植物提煉過程中所產生,且油品的顏色能代表品質好壞,若添加銅葉綠素去改變原本油品的顏色,會讓民眾無法辨別油品品質,因此法規是不允許添加的。 另一方面也傳出麵條添加銅葉綠素鈉的事件,這也是違法的,麵條若要添加銅葉綠素鈉,應事先和食藥署提出申請,讓食藥署能制定容許劑量等相關規範,以保障民眾安全。世界各國為了保護民眾健康,以銅溶出的量做為銅葉綠素鈉管制標準,一般而言溶出量相當低,人體的銅葉綠素鈉攝食量每天低於15 mg/kg是安全的,以一般飲食習慣所攝食的銅劑量是正常合理的,民眾不需過於驚慌。除非肝臟與腎臟較不健康的民眾,應減少攝食動物內臟、蚵仔、龍蝦等,這在過去有臨床案例,然而臨床上慢性銅中毒也非常少見。
化學與社會
油理油趣─淺談食油的化學

油理油趣─淺談食油的化學

最近社會上好似一鍋滾燙的油被掀翻了一般,搞得沸沸揚揚,人心惶惶,剛好趁此機會介紹一下與食用油相關的化學。平常超市販賣的油品琳瑯滿目,都標榜健康,花俏的名詞和說法,真讓人很難決定買什麼。本文的目的就是希望各位看過文章之後,從化學的基礎去瞭解油品,不再被愚弄。 油與脂 平常應該經常聽到油脂這個名詞,從化學的結構來看,油(oil)與脂(fat)都是由甘油與長鏈的碳酸(脂肪酸)所組成的酯類化合物,稱為三酸甘油酯(圖1),也就是所謂的脂肪。油與脂的差別在於型態,油是液體而脂則是固體或半固體(例如豬油);油大都源自於植物,而脂則大都取自於動物。 三酸甘油酯屬於酯類化合物,可在鹼性的水中水解得到甘油與脂肪酸的鹽,後者可用做肥皂。當脂肪酸的鹽經過酸的處理,則可得到脂肪酸。三酸甘油酯若用甲醇在酸的催化下,可進行酯交換反應,得到脂肪酸甲酯,以及交換下來的甘油。脂肪酸甲酯或是脂肪酸與其它醇類化合物生成的酯,可用做生質柴油。因此從地球永續的觀點來看,燃油產生的二氧化碳,經過植物的回收,製造出的油再用回來做燃料,形成良性的循環,許多相關的研究仍在進行中。 生物來源的油脂,其脂肪酸的部份都是長鏈的羧酸,常見者具有8到22個碳原子,而且都是偶數的。若具有碳-碳雙鍵時,這類的脂肪酸被稱為是不飽和的,當其中只有一個碳-碳雙鍵時常被稱為單元不飽和脂肪酸,超過一個碳-碳雙鍵時,被稱為多元不飽和脂肪酸。若是沒有碳-碳雙鍵,就被稱為飽和脂肪酸。

化學示範實驗:開幕典禮中演示大型化學平板(A Big ChemPad Demonstration in the Opening Ceremony)〔I〕

化學示範實驗:開幕典禮中演示大型化學平板(A Big ChemPad Demonstration in the Opening Ceremony)〔I〕
國立大甲高級中學化學科廖旭茂老師 / 國立彰化師範大學化學系楊水平副教授責任編輯

前言

第五屆亞洲化學教育國際研討會(5th International Conference Network for Inter-Asian Chemistry Educators, 5th NICE Conference),由國立屏東教育大學與中國化學會合辦,於2013年7月25至27日於國立屏東教育大學舉行,邀請亞洲日本、韓國、香港、澳門及臺灣等學者和教師共同參與和交流,汲取各國發展化學教育的經驗,以提昇亞洲化學教育的水準。本人很榮幸受到化學學科中心的推薦,獲邀於大會典禮中進示範「大型化學平板(Big ChemPad)」。這是利用一個改良的大型畫框,和一個暗藏玄機的電毛筆,在預先泡過稀硫酸鈉的水彩紙上,寫下優雅多彩的隸書—「2013 NICE 化學」。大型化學平板是利用隨手可得且可重複使用的材料,以及使用微量的和無害的化學藥品,運用精心設計與巧手製作的教具,不僅演示效果獲得大會一致熱烈的掌聲,而且符合綠色化學減廢的原則。本文詳述大型化學平版的製作過程及在研討會開幕的演示過程。

實驗影片

請按此連結:開幕典禮中演示大型化學平板(A Big ChemPad Demonstration in the Opening Ceremony),YouTube。

化學示範實驗:開幕典禮中演示大型化學平板(A Big ChemPad Demonstration in the Opening Ceremony)〔II〕

化學示範實驗:開幕典禮中演示大型化學平板(A Big ChemPad Demonstration in the Opening Ceremony)〔II〕
國立大甲高級中學化學科廖旭茂老師 / 國立彰化師範大學化學系楊水平副教授責任編輯

請按此連結,參閱「開幕典禮中演示大型化學平板〔I〕

示範實驗影片

請參考上面連結。

藥品與器材

  1. 木質畫框(長130 cm、寬45 cm)  1個
  2. 鋁板(長120 cm、寬40 cm、厚0.1 cm)  1塊
  3. 8P3段滑動切換開關  1個
  4. 9V鹼性電池  1個
  5. 香蕉插座  1對
  6. 鋼絲網(30 × 30cm)  1張
  7. 專用剪刀(剪鋼絲用)  1支
  8. 大毛筆(舊的)  1支
  9. 矽利康膠  1罐
  10. 快乾膠  1罐
  11. 全開水彩紙  2張
  12. 0.5 M硫酸鈉溶液(Sodium sulfate solution)  500 mL
  13. 1%酚酞指示劑(Phenolphthalein indicator)  100 mL
  14. 0.5 M碘化鉀溶液(Potassium iodide solution)  100 mL
  15. 噴霧罐(50毫升)  3個
  16. 1%維他命C(抗壞血酸)水溶液  200 mL
  17. 塑膠杯(500 mL)  1個
  18. 細砂紙    1張
Pages